Триэтилсульфоний

В соответствии с правилами Хьюза— Ингольда для реакций типа реакции б (табл. 5.4) термолиз триэтилсульфоний-бромида осуществляется медленнее в полярных растворителях, например спиртах, чем в менее полярных растворителях, например ацетоне [50]. [c.208]

При сильном разогреве реакционной трубки образуются продукты дальнейшего взаимодействия окиси этилена с тиоэтилен-гликолем — тиодиэтиленгликоль, гидроокись триэтилсульфония и другие вязкие вещества. Для получения тиодиэтиленгликоля с высоким выходом реакцию рекомендуется проводить в разбавленном растворе. В присутствии минеральных кислот, хлористого алюминия или солей тяжелых металлов, а также различных окисных катализаторов взаимодействие окиси этилена с сероводородом ускоряется. [c.115]

В полном соответствии с предсказаниями для реакций типа термическое расщепление бромида триэтилсульфония замед- я при увеличении полярности растворителя [c.113]

Разложение триэтилсульфоний брол ида в ацетоне и в меньшей степени в растворе уксусной кислоты Вода 214 [c.338]

Исторический обзор возникновения интереса к неводным растворителям, а следовательно, и к выяснению роли растворителя в природе растворов, дан в известных монографиях Вальдена 121 иЮ. И. Соловьева [3]. Еще в середине XVI в. Бойль заинтересовался способностью спирта растворять хлориды железа и меди. Позднее ряд химиков отмечает и использует растворяющую способность спирта. В 1796 г. русский химик Ловиц использует спирт для отделения хлоридов кальция и стронция от нерастворимого хлорида бария, как будто положив начало применению неводных растворителей в аналитических целях. В первой половине XIX в. подобные наблюдения и их практическое применение встречаются чаще, причем химики устанавливают случаи химического взаимодействия растворителя с растворенным веществом, показывая, что и в органических жидкостях могут образовываться сольваты (Грэхем, Дюма, Либих, Кульман). Основным свойством, которое при этом изучалось, была растворимость. В 80-х годах XIX в. Рауль, исследуя в целях определения молекулярных весов понижение температур замерзания и повышение температур кипения нри растворении, отмечает принципиальное сходство между водой и неводными средами. Но систематическое физико-химическое изучение неводных растворов наряду с водными начинается только в самом конце столетия, когда Каррара осуществляет измерение электропроводности растворов триэтилсульфония в ацетоне, метиловом, этиловом и бензиловом спиртах, а также ионизации различных кислот, оснований и солей в метиловом спирте. В этот же период М. С. Вревский проводит измерения теплоемкостей растворов хлорида кобальта в смесях воды и этилового спирта [4], а также давлений и состава паров над растворами десяти электролитов в смесях воды и метилового спирта [5]. Им впервые четко установлено явление высаливания спирта и определено как .. . следствие неравномерного взаимодействия соли с частицами растворителя . Несколько раньше на самый факт повышения общего давления пара при растворении хлорида натрия в смесях этанола и воды, на первый взгляд противоречащий закону Рауля, обратил внимание И. А. Каблуков [6]. Пожалуй, эти работы можно считать первыми, в которых подход к смешанным растворителям, к избирательной сольватации и к специфике гидратационной способности воды близок современному пониманию этих вопросов. Мы возвратимся к этому сопоставлению в гл. X. [c.24]

Оказалось, что большая часть ранних результатов по разложению таких полярных молекул, как иодистый дифенилиодоний, бромистый триэтилсульфоний и многие четвертичноаммониевые галогенсодержащие соли, с трудом поддаются интерпретации. Теперь мы ясно понимаем, что подойти к объяснению этих данных невозможно без вспомогательных сведений, касающихся, например, растворимости и равновесий. В связи с этим мы ограничимся здесь рассмотрением только одного примера, для которого кинетические данные были дополнены необходимыми статическими измерениями. Еще один случай такого типа мы рассмотрим в гл. 16. [c.298]

Таблица 10.11. Мономолекулярное разложение бромистого триэтилсульфония в чистых растворителях

По той же схеме, что и реакция исчерпывающего метилирования, осуществляется переход к олефинам от тиоэфиров, которые при взаимодействии с алкилгалогенидами образуют галогениды сульфония. Обработкой влажной окисью серебра галогениды сульфония могут быть превращены в соответствующие гидроокиси, а последние при нагревании разлагаются на олефин и сульфид. Гидроокись триэтилсульфония, например, распадается с образованием этилена и диэтил сульфида [c.272]

При реакции бромида триэтилсульфония с трифенилметилнатрием быстро получается этилен, диэтилсульфид и трифенилметан это указывает на то, что и в этом случае имеет место а,р-элиминирование [16]. [c.272]

В начале 90-х годов XIX в. Каррара показал, что скорость образования иодистого триэтилсульфония в метиловом спирте в 619 раз больше, чем в ацетоне, тогда как для изученной Меншуткиным реакции триэтиламина с иодистым этилом ацетон [c.52]

Пентахлорфенол и у-гексахлорциклогексан можно хроматографировать в форме производных с гидроксидом триэтилсульфония [164, 165]. Около 1 м воздуха пропускают через абсорбер с 20 мл 0,1М раствора К2СО3, содержащего 10 нмоль/л 2,4,6-трибромфенола (внутренний стандарт), экстрагируют подкисленный поглотительный раствор 1 мл толуола с последующей реэкстракцией толуольного раствора воднометанольным раствором, содержащим 0,1 моль/л реагента — гидроксида триэтилсульфония. Экстракт анализируют на капиллярной колонке (25 м х 0,25 мм) с SE-54 и ЭЗД [164], Предел обнаружения около 0,05 мкг/мЗ [165]. [c.337]

Упражнение 21-8. При нагревании раствора метилдиэтилсульфонийбромида получают смесь сульфониевых солей, в том числе триметил- и триэтилсульфоний-бромиды. Объясните. [c.158]

Единственное убедительное доказательство промежуточного образования илида в реакциях расщепления сульфониевых солей приведено Франценом и Мертцем [79-]. Они синтезировали бромистый триэтилсульфоний, в молекулах которого все а-водо-родные атомы были заменены на дейтерий. Затем эту соль ввели в реакцию с трифенилметильным анионом. Францен и Мертц нащли, что 75% трифенилметана содержит дейтерий. Это говорит о том, что реакция протекает по механизму (б) и (или) (в). [c.365]

Однако в других случаях мономолекулярных реакций, как, например, при распаде бромистого триэтилсульфония или 2,4,6-тринитробензойной кислоты, вычисленные константы скорости меньше наблюдаемых в 10 —10 раз, какой бы из способов ни употреблялся для вычисления числа столкновений. Поэтому необходимо предположить, как и для мономолекулярных реакций в газовой фазе (см. стр. 187), что в энергии активации молекул принимают участие внутренние степени свободы. В табл. 44 приведены некоторые результаты вычислений Мельвин-Юза [c.208]

Напишите схемы получения а) бромистого тетраэтиламмо-ния, б) хлористого диметилоксония, в) иодистого триэтилсульфония. Какой особенностью электронного строения аминов, простых эфиров и тиоэфиров обусловлена их способность давать ониевые соединения [c.60]

Напротив, реакции, при которых происходит распределение (уничтожение) заряда, уменьшают свою скорость при повышении диэлектрической проницаемости растворителя. Так, реакция распада триэтилсульфоний-бромида [c.78]

При обработке водных растворов галогенидов сульфония влажной окисью серебра (реагирующей как гидроокись серебра) получаются сульфониевые основания из йодистого триэтилсульфония получается гидроокись триэтилсульфония [c.506]

Если действовать 3 молями окиси этилена на 1 моль сероводорода в водном растворе при низкой температуре, то в конце концов получается гидроокись триэтилсульфония, обладающая свойствами оснований. Она образуется из тиодигликоля, окиси этилена и воды [c.417]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология