Платина, окись каталитические свойства

В последнее время удалось до некоторой степени выяснить, почему в ряду благородных металлов серебро обладает исключительными каталитическими свойствами при окислении этилена. В соответствии с перекисной теорией система металл — катализатор может образовывать супероксид, а при окислении этилена в окись этилена необходимо образование промежуточной перекиси этилена, что требует разрушения этого супероксида. Если предположить, что такие благородные металлы, как платина, золото и палладий, действуют в качестве катализаторов окисления этилена по одинаковому механизму, то их относительная каталитическая активность должна определяться прочностью связи металл — молекулярный кислород. [c.293]

Каталитические свойства этих металлов связаны с их адсорбционными характеристиками. Выдающаяся активность рутения в реакции образования метана объясняется меньшим сродством окиси углерода к этому металлу, чем к другим элементам семейства платины. Так, хемосорбированную на рутении окись углерода можно полностью удалить восстановлением или эвакуацией при 150° С в ее присутствии адсорбция водорода увеличивается метан с заметной скоростью образуется уже при температуре около 100° С. Напротив, на платине окись углерода адсорбируется предпочтительно из смеси с водородом и ее не удается полностью удалить указанными способами при 150° С. Промежуточное положение занимают родий и иридий, в отношении которых имеются некоторые доказательства взаимодействия окиси углерода с водородом незначительное количество метана в присутствии этих контактов обнаружено при 200° С. [c.124]

НЕКОТОРЫЕ ЗАВИСИМОСТИ МЕЖДУ СТРУКТУРНЫМИ И КАТАЛИТИЧЕСКИМИ СВОЙСТВАМИ ПЛАТИНЫ, НАНЕСЕННОЙ НА ОКИСЬ АЛЮМИНИЯ [c.268]

Каталитический риформинг нефти в высокооктановый бензин заключается в получении парафинов и ароматических углеводородов из парафиновых и нафтеновых компонентов нефтяного сырья. В то время как ароматические углеводороды образуются из нафтенов с шестичленными циклами при их непосредственной дегидрогенизации, для образования ароматических углеводородов из нафтенов с пятичленными циклами требуется, кроме того, изомеризация в шестичленные циклы перед дегидрогенизацией в ароматические углеводороды. Платиновые катализаторы риформинга эффективно катализируют эти реакции. Данные катализаторы характеризуются наличием платины, связанной с твердой подложкой, относящейся к классу веществ, имеющих кислотные свойства (например, кремнезем, промотированный окисью алюминия, окись алюминия, содержащая галоген, и т. д.). Миле и сотрудники [1], которые предположили, что механизм изомеризации состоит в дегидрогенизации — гидрогенизации насыщенных углеводородов в промежуточные олефины и в скелетной перегруппировке, претерпеваемой промежуточными олефинами, назвали эти катализаторы бифункциональными . [c.649]

Нами показано, что восстановление окисью углерода неорганических ионов и хицонов в присутствии. ацидокомплексов металлов платиновой группы осуществляется череа стадию образования нестойких карбонильных соединений. При взаимодействии окиси углерода с солями Pt (II) образуются галоидкарбонилы линейного и мостикового строения, причем только первые ответственны за катализ. Твердые металлы платиновой группы также способны осуществлять достаточно интенсивное окисление СО в Oj за счет кислорода воды. Из предложенных моделей адсорбционной связи наиболее вероятными пред- ставляются мостиковая и линейная . Как следует из доклада 2, первая форма устойчивее второй. Оказалось, что степень конверсии окиси углерода пропорциональна концентрации линейных структур. Напротив, концентрация мостиковой формы не влияет на глубину превращения и, следовательно, она является нереакционноспособной. Исходя из обнаруженных закономерностей, легко объяснить крайне малую каталитическую активность металлического палладия, отличающегося тем, что почти вся адсорбированная на нем окись углерода находится в инертной мостиковой форме. Эта же причина определяет больший выход углекислоты на родии по сравнению с выходом на платине. Оптимальными каталитическими свойствами должны, таким образом, обладать сплавы с наибольшей концентрацией линейных ст]>уктур. Сравнение констант комплексообразования окиси углерода и родия (II) с аналогичными данными для этилена и родия показывает, что первые на два порядка выше вторых. Это подтверждает правильность вывода доклада 2 о большей устойчивости поверхностных карбонилов. Таким образом, в механизме гомогенной и гетерогенной активации СО имеется много общего. Можно считать, что в обоих случаях элементарный акт протекает через образование линейной связи М — СО. [c.92]

Сабатье и Мейль [358] считали, что каталитические свойства окиси никеля при окислении углеводородов сравнимы со свойствами торко размельченной платины. Высшие окислы — полуторная окись никеля и двуокись никеля — получаются путем анодного окисления или действием гипогалогенидов щелоч- [c.269]

Уголь из сахара, приготовленный при 400° и проактивированный при 1000° под давлением меньше 2 мм нагревание в атмосфере азота не показывает влияния на каталитическую активность, в то время как нагревание в атмосфере кислорода иногда увеличивает ее значительно азотнокислый натрий, хлористый калий, хлористый барий не влияют на каталитические свойства угля из сахара окись железа и золь платины ингибируют эти свойства желатина (0,1% раствора) действует таким же образом [c.81]

Некоторые зависимости между структурными и каталитическими свойствами платины, нанесенной на окись алюминия. КрафтМ,,Шпиндлер Г, Сб, Основы предвидения каталитического действия (Труды IV Международного конгресса по катализу, т, II), Наука , 1970, стр, 268—274. [c.475]

Свойства. Платина — серовато-белый металл, который в тонко раадр№ бланном состоянии кажется черным (платиновая чернь). Чистая платина мягче серебра примеси других металлов, особенно иридия, делают ее более твердой. Она несколько мекее ковка, чем золото или серебро. Губчатая платина образуется при прокаливании хлороплатината аммо - ия. Тонко раздробленная платина (платиновая чернь, губчатая платина) обладает способностью оказывать каталитическое воздействие на многочиолеи-ные реакции гидрогенизацию масел, контактный процесс производства серной кислоты кз и к" слорода, ок - сление спиртов и ряда других [c.562]

Ададуров [2] обратил особое внимание на то, что носитель может или повышать каталитическую активность катализатора, как, например, в процессах гидрогенизации с применением платины на силикагеле или угле, или ухудшать, например при применении палладия на сульфате бария или пемзе в качестве катал 1затора для гидрогенизации. Применение катализатора на носителе может вызвать полную остановку катализа или при других обстоятельствах совершенно изменить направление реакции. Таким образом, например, специальный альдегидный катализатор — окись цинка—может быть превращен в специальный этиленовый катализатор, если окись цинка будет помещена на уголь. Носитель мсжет изменять сорбционные свойства катализатсра, сделав его более или менее чувствительным к каталитическим ядам. [c.124]

Работами А. Н. Фрумкина и его сотрудников было доказано, что атомы кислорода на поверхности угля не сразу занимают места, отвечающие наиболее прочной связи. В действительности, после адсорбции кислород медленно проникает в глубь кристаллической решетки, образованной атомами угля (решетка графита). Анало-гпчные явления происходят при адсорбции кислорода и иода ка платине. При адсорбции различных анионов на поверхности свинца, кадмия и таллия наблюдается, как показал Я. М. Колотыркнн, постепенное возрастание прочности связи. Работами А. Н, Тере-нипа и других установлено, что при адсорбции органических веществ происходит значительное изменение спектра поглощения, указывающее на глубокие сдвиги в энергетических уровнях, занятых электронами. В результате адсорбции часто изменяются цветность, способность вступать в химические реакции, каталитическая активность и другие свойства. В пределе адсорбированное вещество южет настолько сильно взаимодействовать с поглотителем (адсорбентом), что кристаллическая решетка поглотителя разрушается и образуются продукты химической реакции. между поглотителем и поглощаемым веществом. Этот процесс, называемый хемосорбцией, происходит, например, при поглощении углем кислорода при высоких температурах. Поглощенный кислород разрушает кристаллическую решетку угля и образуется двуокись и окись углерода. [c.272]