Равновесие ассоциации гетерогенное

Таким образом, процедура качественного химического анализа представляет собой последовательное отделение анаштических групп с дальнейшим откры-таем входящих в них ионов систематическим или дробным методами. В ходе выполнения анализа как систематическим, так и дробным методами аналитик управляет поведением ионов в растворе, прежде всего их концентрациями. Такое управление возможно на основе равновесных реакций путем смещения равновесий. В распоряжении аналитика два типа рав1ювеспых процессов — гомогенные и гетерогенные равновесия. Гомогенные равновесия — это диссоциация — ассоциация, окисление — восстановление, гидролиз, нейтрализация, комплексообразование. Количественное описание этих равновесий основано на законе действующих масс и уравнении Нернста для окислительновосстановительного потенциала системы. К гетероген-ныи равновесиям относятся, прежде всего, растворение и осаждение осадков, экстракционное распределение между двумя жидкими фазами и хроматографические процессы. Расчеты положения гетерогенного равновесия возможны на основе констант межфазных распределений, в первую очередь правила произведения растворимости. [c.72]

Поскольку экстракционные равновесия являются гетерогенными, для получения данных о механизме извлечения необходимо знание состояния соединений рения как в водных, так в неводных и смешанных растворителях. В случае полярных растворителей (вода, спирты, кетоны и ряд аминов) в растворах находятся ионы и соответствующие ассоциаты (ионные пары, тройники и т. д.), причем состав ассоциатов и параметры, характеризующие их (в основном межионное расстояние и константы ассоциации) являются как функциями диэлектрических проницаемостей равновесных фаз, так и свойств и строения соответствующих растворителей [56]. Кроме того, поскольку при извлечении рения, как это было показано ранее, в состав ряда сольватов входит вода [20] и поскольку органические растворители в той или иной степени взаимодействуют с ней, необходимо изучение ряда равновесных систем, а также различных факторов, влияющих на соответствующие равновесия [21—26]. [c.247]

Изучение ассоциации может быть обусловлено рядом причин. Например, при рассмотрении связывания катионов полимерными кислотами следует решить вопрос о том, каким образом большое число лигандов, присоединенных к основной цепи гибкой макромолекулы, может принимать участие в образовании хелатиых комплексов. Равновесие при связывании ионов в гомогенном растворе также имеет прямое отношение к равновесию в гетерогенных системах, содержащих сшитые полиэлектролиты, т. е. ионообменные смолы. Точно так же, для того чтобы понятие [c.310]

Ряд работ Н. Л. Ярым-Агаева [6417—6424] посвящен термодинамике двойных гетерогенных систем с химическим взаимодействием в газовой фазе. Он рекомендовал уравнения для расчета давления и состава пара и проверил их на нескольких системах (константы равновесия комплексообразования и ассоциации в газовой фазе). Этот цикл связан с разработкой теоретических основ ректификационных систем с химическим взаимодействием в паре (см. также [2828, 2829]). [c.58]

Гетерогенные равновесия, в отличие от гомогенных, не чувствительны к диссоциации и ассоциации компонентов, если эти процессы не сопровождаются глубокими химическими превращениями, приводящими к образованию индивидуально существующих веществ. Диссоциация и ассоциация компонентов в гомогенных фазах гетерогенных систем сказываются на термодинамических параметрах, при которых происходят фазовые превращения, но не влияют на число находящихся в равновесии фаз. Например, диссоциация хлористого натрия в жидкой фазе (расплаве) по реакции [c.196]

С целью учета взаимодействия в паре при обсуждении различных вопросов гетерогенных равновесий для систем, где протекают обратимые реакции, необходимы сведения о константах ассоциации и агрегации. Поэтому методы расчета указанных констант на основании одних лишь данных о равновесии между фазами представляют особый интерес. Эти методы излагаются ниже. [c.62]

Как показывает анализ примеров, рассмотренных в [2] и [3], в методе смещенного равновесия речь идет о гетерогенной реакции с участием компонентов внешней среды, причем для исследуемой системы состояния I и П суть ассоциации фаз (минералов) системы, соответственно расходующиеся и образующиеся вследствие взаимодействия системы с компонентами среды, которые могут оказаться и вполне подвижными компонентами системы. При этом состояние I отвечает состоянию исходной ассоциации з до возникновения продуктов взаимодействия, а состояние П - состоянию другой ассоциации фаз после полного исчезновения исходной ассоциации системы. [c.138]

Сборник посвящен обсуждению некоторых вопросов термодинамики применение правила фаз к гетерогенным системам различного типа, теория мрновариантных равновесий на основе векторных представлений, закономерности равновесия жидкость— пар и процессов открытого испарения в системах с химическими реакциями, методы расчета констант ассоциации и агрегации в паре, классификация тройных систем жидкость — пар, закономерности солевых эвтектико-перитектических систем и теории поверхностных явлений закономерности квазистатических процессов в жидких пленках, иссле- / дование адсорбционных равновесий в системах жидкий раствор — адсорбент. [c.2]

Для вычисления констант равновесия реакций в газообразной фазе используются различные экспериментальные данные, например, о плотности, сжимаемости, гетерогенных равновесиях, ИК-спектрах, теплоемкости, теплопроводности и т. д. В основе всех методов расчета лежит предположение о том, что пар является идеальной смесью чаетиц. В настоящем обзоре излагаются лишь наиболее распространенные способы вычисления констант ассоциации и агрегации. Подобные обзоры, насколько нам известно, отсутствуют в литературе. [c.53]

Полученная из данных по окислению циклогексена константа связывания ЦГГП с поверхностью Со—ПЭ /ОЮ л/моль указывает на то, что вблизи поверхности гетерогенного катализатора создается высокая локальная концентрация гидропероксида. Очевидно, что это не может быть следствием простой ассоциации ЦГГП с ионами Со на поверхности полиэтилена, поскольку соответствующие константы равновесия значительно ниже (порядка 5—10 л/моль). [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология