Константа ассоциации вычисление

Значения констант ассоциации, вычисленные на основании полученных в этих работах экспериментальных данных с помощью соотношения [c.204]

На графиках зависимости физических свойств от состава смесей донора и акцептора часто наблюдают максимумы и минимумы. Из положения этих максимумов и минимумов определяют отношение компонентов в образующихся аддуктах. В качестве основы для установления формул комплексов обычно используют диаграммы точка замерзания — состав. Реже используют методы, в которых определяют теплоту смешения [12], вязкость [13] и поверхностное натяжение [14, 15] как функции состава. Эти методы обычно неприменимы для вычисления констант ассоциации, хотя предложен метод расчета таких констант из результатов измерения поверхностного натяжения [15]. Для вычисления энтальпий взаимодействия также был предложен [c.103]

Так как каждому значению а С.д) соответствуют определенные значения Ь и Q(6), то константа ассоциации зависит от минимального расстояния, на которое могут сблизиться два иона. Из зависимости коэффициента активности от концентрации и уравнения (5.1.74) можно с хорошим приближением найти зависимость степени ассоциации от значения а, т. е. по существу от размера ионов. Из рис. 5.9, иллюстрирующего степень ассоциации, вычисленную для водных растворов 1 1-электролитов при концентрации 0,1 моль-л ж 18 °С для а=2 и 1,4 А, видно, что б составляет соответственно 2,5 и 10% и ассоциация становится преобладающей только для значений иже 0,6 А. Так как такие малые ионы нереальны, в водных растворах 1 1-электролитов степень ассоциации может быть лишь незначительной. В растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью степень ассоциации, однако, значительно выше. [c.503]

Образование ионных пар изменяет электрическую проводимость раствора, поэтому константу ассоциации можно вычислить в принципе из концентрационной зависимости проводимости [38]. Однако в раз- бавленных водных растворах степень ассоциации мала, поэтому очень трудно определить, какая часть наблюдаемой концентрационной зависимости проводимости обусловлена образованием ионных пар, какая является результатом действия других факторов (ср. разд. 4.2.3.4), так как в растворах, содержащих почти целиком ионизованный электролит, определение нескольких процентов ионных пар в присутствии почти 100% ионов значительно труднее, чем обнаружение непосредственно по их проводимости нескольких процентов ионов в растворе, содержащем главным образом недиссо-циированные молекулы. Именно поэтому получено большое число надежных данных по константам диссоциации растворов слабых электролитов в отличие от ассоциации в водных растворах сильных электролитов. Определение константы ассоциации сильных электролитов затрудняется также тем, что степень ассоциации тем выше, чем более концентрированный 5>аствор, тогда как теоретические вычисления проводимости. более надежны в разбавленных растворах. Можно отметить. [c.504]

С помощью способа (подобного описанному ранее [18]) вычисления константы ассоциации при образовании ионных пар можно получить выражение для к з аналогичное уравнению (80). Это выражение можно представить в такой форме [c.228]

Электромиграционным методом по значениям подвижностей определены константы ассоциации ионов щелочных [99] и щелочноземельных металлов [67], константы устойчивости комплексов меди и никеля с лимонной кислотой в растворах с ц = 0,7 (КНОз). Отмечено удовлетворительное совпадение вычисленных по результатам электрофоретических измерений величин с данными других методов ]146]. [c.131]

Значения констант ассоциации можно получить также при совместном решении уравнений (IV.66) и (IV.73). Решение производили на ЭВМ Минск-22 . Наилучшая сходимость экспериментальных и вычисленных значений ф = / (pH) достигнута для величин констант ассоциации, приведенных в табл. IV.3. [c.120]

Равновесный выход Хр обычно вычисляют, используя таблицы значений констант равновесия К, которые имеются в специальных руководствах. С другой стороны, значения К, приведенные в таблицах, вычислены по тем же формулам через равновесный выход продукта, который определили экспериментально. Вид формулы для вычисления константы через равновесный выход продукта Хр определяется типом реакции. Рассмотрим вывод формулы для газовой реакции типа A-fB D. По такому типу в производстве протекает ряд реакций, в частности ассоциация оксида и диоксида азота в производстве азотной кислоты, синтезы этилового спирта, фосгена, хлористого сульфурила [c.43]

С развитием техники эксперимента и инструментальных методов анализа стало возможным экспериментальное определение константы равновесия. Например, константа равновесия реакции 1.1 определена на проточно-циркуляционной установке прп атмосферном давлении на катализаторе СНМ-1 [30]. По- лученные значения удовлетворительно совпадают с расчетными, вычисленными из термодинамического уравнения с учетом теплового эффекта ассоциации молекул метанола в состоянии насыщенного пара [c.43]

Эти константы имеют ясный термодинамический смысл. Это либо константы равновесия реакции двумерной ассоциации с образованием на поверхности кратных комплексов [5], либо это константы взаимодействия в уравнении состояния двумерного слоя, нанример константы а.2 и Ьд двумерного уравнения состояния Ван-дер-Ваальса [6—9]. При адсорбции на неоднородной поверхности эти константы отражают как взаимодействие адсорбат—адсорбат, так и неравноценность различных мест на поверхности [10—12]. Для всех этих констант, как и для константы Генри, может быть найдена зависимость от температуры. В этом случае можно получить уравнение вида / (а, р, Т) = О, которое позволяет найти зависимость величины адсорбции а не только от р, но и от Г [13—15]. Первая производная / р, Т) этой функции по температуре при постоянной а дает зависимость Q от занолнения, а вторая производная fa р, Т) — зависимость теплоемкости от занолнения. Таким образом, применение приближенных уравнений адсорбционного равновесия дает возможность рассчитать основные термодинамические характеристики адсорбции в широкой области заполнений первого слоя, а в благоприятных случаях — и при переходе к полимолекулярной адсорбции. В дальнейшем вычисления основных адсорбционных характеристик с помощью функции / (а, р, Г) = О и ее производных проводятся в нулевом прибли кении, т. е. при допущении независимости Q от Т. [c.367]

Другой тип P-V-Т-измерений — данные о плотности паров — может быть использован для вычисления кажущегося молекулярного веса [1271], фактора ассоциации [1011] или степени ассоциации [1305]. По этим данным опять-таки удается построить зависимость константы равновесия от температуры. [c.38]

Попытка вычисления констант равновесия для реакций ассоциации, в которых предполагалось непосредственное участие d и РЬ + соответственно в образовании комплексных [c.231]

Едва ли можно описать ассоциацию больших комплексных ионов одним лишь электростатическим взаимодействием. На это указывают, например, результаты работы [426], где найдено, что в сравнимых условиях в 10 — водных растворах [ o(NHз)5N02]S04 константа ассоциации, вычисленная путем измерения проводимости, значительно выше, чем наблюдаемая в растворах 2 2-электролитов, содержащих малые ионы. Так как ассоциация под влиянием чисто электростатических сил должна уменьшаться при увеличении размеров ионов, предположили, что дисперсионные силы, действующие между катионом и анионом, в сильной мере определяют ассоциацию в растворах, содержащих комплексные ионы, поскольку дисперсионные силы в первом приближении не зависят от заряда. [c.507]

ЧТО взаимодействие происходит и между молекулами салмого основания [9]. Тот факт, что изменения в растворимостях и коэффициентах активности существенны уже при относительно низких концентрациях (в наиболее благоприятных случаях 0,1 моль/л), указывает на то, что они вызваны скорее прямым взаимодействием между молекулами, чем иеспецифическим влиянием на растворитель. Важные доказательства этого были получены при наблюдении сдвигов в спектрах ЯМР протонов кольца оснований при возрастающих концентрациях последних [10]. Константы ассоциации, вычисленные из данных но растворимости и коэффициентов активности (типа приведенных на рис. 1), успешно объясняют зависимость положения сдвигов в спектрах ЯМР от концентрации. Эти константы не очень велики ( -5 л/моль для взаимодействия аденин — цитозин и 1 л/моль для тимин — урацил), но они указывают на то, что молекулы оснований взаимодействуют между собой существенно сильнее, чем с молекулами воды, присутствующими в большом избытке (55 моль/л). ]г[еблагоприятное изменение энтропии ассоциации отдельных молекул в разбавленном растворе значительно меньше для оснований, которые связаны с ковалентным остовом цепи нуклеиновой кислоты. Поэтому почти несомненно, что механизм, который ответствен за взаимодействие отдельных молекул основания, является главным фактором, обеспечивающим устойчивость простой или двойной спирали полинуклеотида в водном растворе. Так как детали механизма этого взаимодействия окончательно не установлены, его принято характеризовать неопределенным термином стекинг . [c.306]

Все три донорных компонента, потенциально способных образовывать КПЗ с ангидридом (VII), влияют на его сольволиз различным образом (рис. 20). Зависимость наблюдаемой константы скорости псевдопервого порядка набл от концентрации нуклеофила (VIII) имеет вид кривой с насыщением, что указывает, по-видимому, на образование комплекса между реагентами (см. гл. VI). Действительно, константа ассоциации соединений (VII) и (VIII), вычисленная из кинетических данных и равная 2,3 0,2 М , удовлетворительно совпадает с величиной 1,7 0,5 М" , найденной спектрофотометрическим титрованием. [c.77]

Применимость уравнения (3.60) для ассоц, по-видимому, иод-тверждается тем факто.м, что значения параметра а, полученные из экспериментальных значений. констант ассоциации, соответствуют сумме радиусов конкретной пары ионов, вычисленной по данным рентгенографических измерений. Эта теория подвергалась критике за то, что в. ней вовсе. не учитывается так называемое диэлектрическое насыщение, которое приводит к пониЖ бнию значения е в непосредственной. близости от реагирующих иОнов. Относительная диэлектрическая проницаемость не может быть равна ее значению в объеме раствора до тех пор, пока е достигнуто расстояние 4—5 А от точечного заряда. Однако, если в теории Бьеррума учесть и этот фактор, значение параметра а изменится лишь на 2—3%, что е может оказать существенного влияния на значение константы ассоциации. [c.153]

Зависимость ассоциации сильных электролитов от диэлектрической проницаемости изучали в смесях воды и других неэлектролитов, главным образом спиртов [102а]. Диэлектрическая проницаемость изменялась в небольшом интервале, однако найдено, что зависимость константы ассоциации от диэлектрической проницаемости совпадает с вычисленной теоретически. Тем не менее ассоциации данных электролитов в водных растворах разных неэлектролитов с одинаковой диэлектрической проницаемостью среды в каждом случае более или менее различаются. Значит, изменение константы ассоциации невозможно объяснить только изменением диэлектрической проницаемости. Так, при измерениях проводимости КЮз, растворенного в смеси вода—глицерин [1026], обнаружено, что, как и следует по теории Фуоса—Онзагера, константа ассоциации электролита и параметр а при снижении диэлектрической проницаемости возрастают, однако зависимость Ig/ a от 1/е нелинейна. Это связывают с тем, что в смеси вода—глицерин с сильными водородными [c.368]

На основе этих представлений Гаррис и Райс вычислили степень набухания ионообменных смол в воде и водных растворах. Следует заметить, что совпадение вычисленных и найденных экспериментально значений степени набухания было не очень хорошим. Несмотря на это, охарактеризованная выше теория представляет собой существенное достижение. К сожалению, подход Гарриса и Райса к объяснению селективности был сугубо эмпирическ]Шм и сводился к рассмотрению отношения констант ассоциации для двух противоионов. Авторы не уделяли должного внимания факторам, определяющим величину констант ассоциации. В своих расчетах они использовали эмпирический путь — выбирали те значения констант ассоциации, которые давали лучшее согласие с осмотическими коэффициентами растворов тг-суль-фотолуола. Кроме того, теория Гарриса и Райса не объясняет обращения сродства. Чтобы понять эти явления в рамках рассматриваемой теории, приходится допустить, что константы ассоциации изменяются с концентрацией. [c.138]

Наибольшая неточность при расчете, возможно, вызвана выбором приблизительного ионного радиуса R. В соответствии с введением константы ассоциации Бьеррума Кд [44] Юстис М. и Юстис Дж. [233, 235, 236] считают, что Rj, = R — q. По Бартелу [29] радиус Ry более корректно с химической точки зрения представлять в виде суммы постоянного расстояния о для иона и величины s для молекулы растворителя Ry = а + s. Изучая ряд модельных систем (в основном спиртовые растворы алкиламмониевых солей), Бартел экспериментально показал, что последнее приближение лучше описывает имеющиеся данные. Важным результатом этих исследований является определение свободных энергий Г иббса, вычисленных из температурной зависимости [c.89]

Плотности растворов галогенидов некоторых щелочных металлов и галогенидов аммония в жидком аммиаке определены при различных температурах и концентрациях 99,100 Джонсон и Мартенс показали, что плотность раствора из леняется линейно с изменением температуры, и кажущийся мольный объем V является линейной функцией (в моль л). Эта закономерность аналогична полученной для водных растворов. Позже Ганн и Грин определили кажущийся мольный объем нескольких электролитов в жидком, аммиаке при 0° С и обнаружили, что формы кривых, выражающих зависимость кажущегося мольного объема V от с , весьма схожи для галогени-дов некоторых щелочных металлов, галогенидов аммония и нитрата бария. Правило аддитивности ионов соблюдается даже при концентрациях, при которых можно было бы ожидать образования значительного количества ионных пар. Экстраполяцией, используя вычисленные константы ассоциации, Ганн и Грин получили приведенные ниже значения мольных объемов некоторых солей в жидком аммиаке при бесконечном разбавлении (для сравнения приведены мольные объемы тех же солей в воде) [c.11]

Для вычисления констант равновесия реакций в газообразной фазе используются различные экспериментальные данные, например, о плотности, сжимаемости, гетерогенных равновесиях, ИК-спектрах, теплоемкости, теплопроводности и т. д. В основе всех методов расчета лежит предположение о том, что пар является идеальной смесью чаетиц. В настоящем обзоре излагаются лишь наиболее распространенные способы вычисления констант ассоциации и агрегации. Подобные обзоры, насколько нам известно, отсутствуют в литературе. [c.53]

Рабидо и Ньютон указывают, что это вычисление выполнено неправильно. На основании измерений потенциалов пары Ри (П1)/Ри (IV) в смешанных растворах хлорной и соляной кислот было установлено существование двух комплексных ионов РиС и РиСЦ. Константы ассоциации для этих комплексных ионов соответственно равны 1,38 и 0,67. [c.336]

Перечислите основные исторические этапы изучения лиганд-рецепторного взаимодействия. 2. Дайте определение понятиям рецептор , лиганд , аффинность . 3. С помощью схемы опишите лиганд-рецепторное взаимодействие. 4. Получите уравнение, связывающее концентрацию ли-ганд-рецепторных комплексов с временем реакции лиганд-рецептор . 5. Какими уравнениями описываются процессы ассоциации и диссоциации лиганд-рецепторных комплексов Почему 6. Какова раз.мерность констант скоростей ассоциации и диссоциации, равновесной константы диссоциации Каковы наиболее часто встречаемые значения этих констант 7. Как можно определить константу скорости ассоциации и диссоциации 8. Как можно определить концентрацию рецепторов и их аффинность 9. Выведите уравнение Скэтчарда. 10. Каковы современные представления о структуре и функции рецепторов 11. Что такое принцип структурной комплиментарности 12. Сравните фермент-субстратное и лиганд-рецепторное взаимодействие. 13. Можно ли определить концентрацию рецепторов и их аффинность исходя из кинетических исследований 14. Всегда ли совпадают величины констант диссоциации, вычисленные по тангенсу угла наклона в координатах Скэтчарда и вычисленные как отношение констант скоростей диссоциации и ассоциации 15. Какие типы рецепторов вы знаете По какому принципу называются рецепторы 16. Дайте определение понятиям агонист и антагонист . [c.354]

Вероятно, наиболее надежные вычисления проведены Хейдоном и Сриваставой (1964), результаты которых для парафиновых капель радиусом 1,2А мкм в растворе протеина и 0,01М КС1 представлены на рис. П.З. Согласно их вычислениям, эта система будет показывать обратимое образование парных частиц (см. стр. 115). В практике ассоциация во вторичных минимумах не будет останавливаться на паре частиц, так как тройные и высшие группы удерживаются сильнее, чем пары. Следовательно, положение равновесия в ассоциированных системах будет смещаться в сторону тесно упакованных мультинлетных групп. Равновесные константы увеличиваются со сложностью структуры (К < ATa < К, и т. д.). Схематически это можно изобразить так [c.100]

ПАРАХОР, эмпирическая константа орг. в-ва, определяемая его строением и не зависящая от т-ры. Обычно характеризует неассоциирующие жи.ткости (см. Ассоциация). Связывает мол. м. М с поверхностным натяжением а жидкости в контакте с ее насыщ. паром. Вычисляется по ф-ле Р = Ма —Р2), где pi и ра — нлотн. жидкости и ее насыщ. пара соответственно. Использ. для приблизит, вычисления поверхностного натяже- [c.423]

Только в парообразном состоянии или при растворении в полярных растворителях происходит распад на отдельные молекулы. Полный распад происходит часто только при высокой температуре так, уксусная кислота в парах распадается на отдельные молекулы только при 280°. Бриглеб (О. Briegleb, 1930) вывел формулу для кон-етанты закона действия масс, приняв, что образуются только двойные молекулы и их образование подчиняется этому закону. Он рассмотрел случаи, когда происходит квадрупольная или цепная ассоциация,— первая при убывании, вторая при возрастании молекулярной поляризации с концентрацией. Для камфоры, сложного борниолового эфира муравьиной кислоты и борнеола, растворенных в бензоле, оказалось, что константы, вычисленные при различных концентрациях, в первых двух случаях возрастают, а в последнем — убывают. [c.71]

Аддитивный характер поверхностного натяжения по Шиффу (S hiff, 1884/85) проявляется в функции N = > если производить сравнение при соответственных температурах,—температурах кипения. Так, значения N для изомерных веществ почти одинаковы. Атомные константы для N получаются целыми кратными от атомной константы водорода с —2h, о —3h, j = 19h и т. д. Поэтому из этих чисел и из числа атомов в соединении можно вычислить значение N для соединения, если оно относится к углеводородам, спиртам, сложным и простым эфирам, альдегидам или кетонам. В других случаях, для того чтобы получить соответствие с опытом, приходится принять меняющиеся водородные эквиваленты п = 2 или 3h, l = 6 или 7h, Ьг—11 или 13h, для свободных жирных кислот с = 3h. Кроме того, для некоторых отдельных веществ (метилформиат, диметилацетат, анизол и др.) значение N получается меньше, чем вычисленное из приведенных выше водородных эквивалентов. При этом нет зависимости ни от природы связей, ни от ассоциации. Эйнштейн (Einstein, 1901) вместо поверхностного натяжения рассмотрел функцию [c.196]

Для нас в ЭТ011 главе особенно важна возможность дать количественное объяснение зависимости теплот растворепрш солей от коп-центрацип в средах с невысокими зпачепиями диэлектрической проницаемости с учетом ионной ассоциации в этих системах. Кроме того, открываются пути вычисления энергетических характеристик, которые могут послужить основой для проверки теорий сольватации и ассоциации ионов в средах с невысокими значениями диэлектрической проницаемости. Правда, на этом пути до сих пор стоят трудности объективной оценки констант ионной ассоциации, о которых говорилось выше (слг. стр. 150). [c.156]

Учитывая низкие температуры замерзания указанных жидкостей, следует помнить, что пока охвачен очень незначительный температурный интервал. Кроме того, в данном случае допущение полной диссоциации при всех концентрациях является более шатким, чем в случае водных растворов, и вычисление ASf по уравнению (123) сталкивается с невозможностью количественно оценить истинные значения мольной доли Л 1 из-за незнания степени диссоциации электролита (а) и, следовательно, коэффициента v в уравнении (121). Выше (стр. 150) мы подробно останавливались на трудностях, связанных с количественной оценкой констант ионной ассоциации в средах со средними и низкими значениями диэлектрической проницаемости. Очевидно, что ходу изотерм ASf = / т) для неводных растворов пока можно придавать количественное значение только до некоторой и различной в случае разных систем степени. Однако принциииаль-ный характер этого хода не может измениться при введении уточнений, влияние температуры также характеризуется достаточно ясно и, безусловно, сопоставление этих изотерм с соответствующими изотермами для водных растворов тех же солей вполне оправдано. [c.202]

Брэдли [21] и Топли с сотрудниками [7] сделали предположение, что поверхностную реакцию можно рассматривать с молекулярно-кинетической точки зрения, используя уравнение Поляни — Вигнера. Это уравнение дается в форме l/= v e- Ь7 г рде у — скорость, С — константа, зависящая от числа молекул воды, приходящихся на единицу поверхности раздела, V — частота колебаний, отвечающая началу разложения, порядка 5-10 , и Е — энергия активации, вычисляемая из температурного коэффициента скорости движения поверхности раздела. Принимается, что вероятности перемещения всех молекул воды на поверхности раздела равны и эффекты ассоциации отсутствуют. Детальный анализ специфического механизма для пентагидрата сульфата меди позволил Топли сделать заключение о применимости этого уравнения. Для того чтобы привести вычисленную скорость в согласие с опытной, он принял для V значение 8-10 вместо 5-10 . [c.293]

Энергия связи ионной пары Ы+В ) в кремнии определена из ИК-спектров. Исследования спектров образцов с равными концентрациями Ы и В показали, что при ассоциации пар почти целиком исчезает активная в ИК-спектре полоса, соответствующая колебанию изолированного В в решетке, и одновременно появляются новые полосы, соответствующие колебаниям ионной пары. Высота пика характеризует концентрацию пар, а, следовательно, и константу равновесия при данной температуре по наклону прямой в координатах lg —1/Т можно определить энергию связи пары, так как температурная зависимость константы равновесия имеет вид ехр (—ЕШТ). Экспериментальное значение Е =0,39эв(9,0шал-моль ). Это значение близко к определенной для простого электростатического взаимодействия пары Ы+В величине Е=д 1га, если вычислить а по методике, описанной выше. Кроме того, близкие значения 0,39— 0,43 эв получены при исследовании температурной зависимости этой константы, вычисленной из данных по изменению электропроводности во времени. [c.134]

Спектроскописты уже занимались исследованием проблем, связанных с влиянием эффектов пространственных затруднений на ассоциацию спиртов, но совсем нелегко отличить реальные пространственные затруднения от других эффектов, таких, как изменения энтропии и кислотности. Даже при сравнении констант равновесия метанола и грет-бутанола совершенно очевидно, что доля свободного спирта при любом данном разбавлении будет больше в случае грет-бутанола. Вычисление ДЯ, основанное на этих данных и на температурных эффектах, дает различие между ними, достигающее 4,4 ккал. Однако значения Д очень мало отличаются, и, по-видимому, доли свободной и ассоциированной форм определяются скорее изменением разности энтропий при переходе от метанола к грег-бутанолу, чем какими-либо реальными изменениями в силе водородных связей. Аналогичные трудности возникают при интерпретации спектров 2,6-замещенпых фенолов. Исходя из того факта, что значения Д по существу остаются неизменными для всего ряда жидких 2,6-диалкилфенолов с метильными, этильными и изопропильными группами, Беллами и др. [13] утверждают, что все эти соединения образуют водородные связи примерно одной и той же силы, а за наблюдающиеся различия в константах равновесия ответственны скорее энтропийные эффекты, а не изменения энтальпии. Это находит косвенное подтверждение в результатах исследований влияния растворителя на комплексы с эфиром. Только в случае трет-бутилзамещенных фенолов были найдены четкие доказательства истинных стерических эффектов. Нужно, однако, добавить, что значения Дл ди-орто-алкилфенолов меньше, чем у моноалкилзамещенных соединений, значения для которых в свою очередь меньше, чем для фенола. В какой-то мере вопрос еще остается открытым то ли это обусловлено, как предполагает Беллами, изменениями полярности ОН, вызванными алкильными группами, то ли стерическим эффектом, обусловленным увеличением расстояний 0---0. Патнем [94], например, также исследовал эту проблему и пришел к противоположным выводам. Он полагает, что у 2,6-диалкилфенолов наблюдается значительное увеличение эффекта пространственных затруднений по мере увеличения степени разветвления при атоме углерода в а-положении. Другие авторы пришли к аналогичным выводам в случае фенолов, ассоциированных с ацетоном (см. следующий раздел). Поэтому в настоящее время этот вопрос не может быть решен окончательно. [c.276]

Концентрация наиболее сильных из известных активаторов, требуемая для получения полной активации, выражается величиной того же порядка, что и концентрация самого хлорофилла, составлявшая в экспериментах Ливингстона и его сотрудников 5 10 моль/л. Это показывает, что эффект активации не может обусловливаться кинетическими встречами молекул хлорофилла и активатора, которые слишком редки при таких низких концентрациях он также не может быть приписан изменениям свойств, например изменениям диэлектрической постоянной растворителя в целом. Скорее, этот эффект следует приписать ассоциации молекул хлорофилла с молекулами активатора. Изменение спектра поглощения подтверждает это предположение. Если неассоциированная форма совершенно не флуоресцирует, то интенсивность флуоресценции можно использовать для вычисления доли молекул хлорофилла, находящихся в ассоциированной форме, предположив, что коэффициент поглощения ассоциированного хлорофилла тот же, что и для неассоцированного. Фиг. 30 показывает, что это не совсем верно для хлорофилла а в области около 436 мц. Однако Ливингстон пренебрегает этой разницей. При допущении, что комплекс состоит из одной молекулы хлорофилла и одной молекулы активатора [СЫ Ас,] константа равновесия ассоциации будет равна [c.179]

Проведение экспериментов по исследованию процесса комплексообразования лиганда (ов) с центром (ами) связывания в условиях равновесия. Полученные, данные целесообразно представить в координатах Скэтчарда и Хилла. Это позволяет а) установить наличие кооперативных взаимодействий в системе или двух (или более) независимых типов центров связывания б) учитывая результаты экспериментов 2 и 3, выбрать схему процесса комплексообразования в) определить далее значения равновесной (ых) констант (ы) ассоциации и общей (их) концентрации (ий) центров связывания с последующим вычислением констант скорости ассоциации и диссоциации, используя результаты экспериментов 2 и 3 г) сравнить полученную (ые) равновесную (ые) константу (ы) с соответствующей (ими) константой (ами), определенной (ыми) только из кинетических экспериментов 2 и 3. Совпадение значе-чий этих констант может служить одним из критериев правильности выбора схемы процесса. [c.315]