Фишера метилат

Метанол (соответствующий ГОСТ 6995—54 х. ч.) проверяют на содержание в нем влаги титрованием реактивом Фишера. Если содержание влаги более 0,1%, метанол подвергают обезвоживанию с помощью метилата магния. [c.129]

В 1905 г. Фишер предложил использовать метод синтеза пептидов, при котором нет необходимости блокировать аминогруппу. Метод был основан на способности некоторых аминокислот быстро превращаться в кристаллические хлоргидраты хлорангидридов аминокислот при встряхивании суспензии аминокислот и пятихлористого фосфора в ацетилхлориде без нагревания. При помощи этого метода были синтезированы хлорангидриды -лейцина, L-аланина, DL-фенилаланина и L-пролина. Прибавлением хлоргидрата хлорангидрида аланина к раствору этилового эфира гликоколла в сухом хлороформе и нейтрализацией образовавшегося хлористого водорода эквивалентным количеством метилата натрия с последующим омылением эфира дипептида щелочью был получен L-аланил-глицин [172]. [c.81]

К подкисленному раствору метилата лития приливают из бюретки 3 реактив Фишера до устойчивой красно-коричневой окраски. [c.70]

Прямое титрование относительно чистого метилата натрия, растворенного в одном метаноле, характеризуется не вполне отчетливой окраской в конечной точке, что обусловливает получение повышенных результатов. Эту трудность устраняли путем обработки метанольного раствора образца избытком ледяной уксусной кислоты или отработанным реактивом Фишера. [c.233]

Было установлено, что реакция с участием уксусного ангидрида, растворенного в диоксане, проходила примерно на 61% [П]-Однако, если в качестве растворителя применяли метанол, реакция с алифатическими ангидридами, как правило, проходила до конца, о чем можно судить на основании данных табл. 133. В этой таблице полученные результаты сопоставлены с данными, найденными по методу Смита и Брайанта, основанному на применении едкого натра и метилата натрия [13]. Поправки на содержание свободной кислоты, которые необходимо вносить при анализе по методу Фишера, вычисляли на основании результатов ацидиметрического титрования. Как и следовало ожидать, ароматические и гетероциклические ангидриды не реагировали полностью. [c.310]

Оно также обладает ненаркотическим анальгетическим действием и ингибирует биосинтез простагландинов. В основе промышленного метода его синтеза лежит реакция Фишера. Необходимое для этого основание Шиффа получают конденсацией параметоксифенилгидразина (78) с метилатом 3-ацетилпропио-новой кислоты (79) в уксусной кислоте. Образовавшийся имин кипятят в смеси этанола с соляной кислогой, а полученный таким образом эфир индолилуксусной кислоты подвергают ше-лочному гидролизу до свободной кислоты (80). Затем индол (80) ацилируют п-хлорбензоилхлоридом в присутствии гидрида натрия до индометацина (81) [c.99]

Пассивность атома хлора в 6,8-дихлор-(Х 1) и 2,6,8-трихлорпуринах (XV) обычным нуклеофильным реагентам может быть удовлетворительно объяснена следующим образом. При обработке 2,6,8-трихлорпурина (XV) такими нуклеофильными реагентами, как едкий натр, метилат натрия, водный аммиак, алифатические амины или алкилмеркаптиды натрия, прежде всего происходит образование соли, так как сам 2,6,8-трихлорпурин обладает кислотным характером (Фишер [84] обнаружил, что уксусная кислота не высаживает 2,6,8-трихлопурин из разбавленных щелочных растворов). Таким образом, получается анион, в котором отрицательный заряд распределен между атомами азота в положениях 7 и 9. В этом устойчивом анионе электронная плотность у 8-углеродного атома настолько повышена, что делает невозможным нуклеофильное замещение по этому положению [85]. С другой стороны, можно предположить, что необходимое для осуществления нуклеофильного замещения промежуточное состояние (XVI Па) реализуется с большим трудом, так как для этого в имидазольном кольце должно образоваться одновременно два аниона. Таким образом, образование соединения XVIПа энергетически не выгодно. Наличие в положении 7 или 9 метильной группы приводит к тому, что нуклеофильная атака преимущественно направляется по восьмому атому углерода потому, что благодаря индукционному эффекту этих алкильных групп повы- [c.221]

СНзСОСНаСОСбН4Мп(СО)з с гидразином циклизуется до [5-метилпиразолил-(3)]-ЦТМ, с медью и алюминием дает хелатные соли [129]. Фишер и Плеске [129] сообщают, что ацетилЦТМ не конденсируется по типу клайзеновской конденсации с этиловым эфиром уксусной кислоты, этиловым эфиром бензойной кислоты и диэтиловым эфиром угольной кислоты в присутствии метилата натрия или трет-бутълагя натрия в абсолютном эфире, или амида натрия в жидком аммиаке. Авторы указывают также, что при неоднократных попытках провести реакцию наступало частичное разрушение исходного кетона. [c.18]

Следует отметить применение реактива Фишера для опреден ления воды и гидроокиси натрия в метилате натрия [6]. [c.233]

Гидроокись натрия (см. гл. VIII) реагирует в количестве 1 моля с 1 молем иода реактива Фишера, и в соответствии с этим при титровании метанольного раствора находят суммарное количество воды и гидроокиси натрия или количество гидроокиси натрия в безводном твердом образце. При расчетах учитывают воду, введенную вместе с метанолом содержание воды и гидроокиси натрия является существенным фактором при оценке раствора метилата натрия, применяемого в качестве катализатора или в качестве ацидиметрического реактива при титровании кислотных ангидридов [7] и карбоновых кислот в присутствии легко гидролизируемых сложных эфиров [8]. [c.233]

Поскольку реакция метилата натрия с уксусной кислотой или с отработанным реактивом идет без участия воды, то по количеству реактива Фишера, затраченному на титрование (в отсутствие карбоната), можно определить общее количество воды и едкой щелочи в метанольном растворе или общее количество едкой щелочи в сухом порошкообразном метилате натрия. В присутствии карбоната при титровании находят общее колйчество едкой щелочи и карбоната. [c.235]

Уксусную кислоту определя.1и путем титрования раствором щелочи при определении масляной кислоты применяли раствор метилата натрия в случае спиртов — хлористый ацетилпиридииий [53] в случае воды—реактив Фишера (предварительная обработка цианистым водородом, стр. 26). [c.331]

Комплексы алкоголятов с трехфтористым бором, например ВРз СНзОКа, образовывались весьма легко [15]. Как показали опыты, раствор трехфтористого бора в метаноле весьма эффективно устранял мешающее действие метилата натрия при титровании реактивом Фишера. В присутствии трехфтористого бора проводилось также титрование гидроокисей металлов с помощью реактива Фишера [4]. [c.381]

Метилирование гармина и гармалина впервые изучалось О. Фишером [12]. В своей первой работе по этому вопросу он рассматривает продукт присоединения HзJ к гармину и гармалину как четвертичные иодметилаты и считает сообразно с этим эти алкалоиды третичными основаниям и. В одной из позднейших своих работ [12] он изменяет свое мнение и считает, что эти продукты присоединения являются не иод-метилатами, а иодистоводородными солями, так как они при действии щелочей дают метилгармин и метилгармалин. Поэтому исходным алкалоидам он приписывает характер вторичных оснований. [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология