Титрование калориметрическое также

Путем титрования N2 (г > 4) были определены и скорости дезактивации возбужденных молекул N2 столкновениями с N3 (к = 3,5-10 см -молекул сек -) и N3 (к = 1,3-10 см -мо-лекул -сек ). Интересно сопоставить измеренную химически эффективность молекул азота для дезактивации столкновениями N2 с уровней ниже г = 4 с эффективностью перехода колебательной энергии в поступательную, полученной при калориметрических измерениях. Эффективность последнего процесса оказывается примерно в 50 раз меньше первого. Это согласуется с теоретическими выводами о том, что из-за близости энергетических уровней можно ожидать высокую эффективность резонансной передачи теория Ландау — Теллера также предсказывает, что превращение колебательной энергии в поступательную не является эффективным процессом [89]. [c.85]

Существуют две разновидности калориметрического метода определения энтальпии обычная калориметрия в растворе и калориметрия, основанная на термометрическом титровании. Обычный калориметрический метод хорошо описан во многих руководствах и обзорных статьях [2—4]. Метод, основанный на термометрическом титровании, начал применяться в неорганической химии совсем недавно и не описан достаточно подробно ни в одном из литературных источников. В связи с особой важностью этого метода в изучении сложных равновесий при комплексообразовании в данном обзоре приводится его краткое описание, а также сводка опубликованных в литературе данных, относящихся к неорганической химии. Термометрическое титрование привлекает исследователей, работающих в области неорганической химии, целым рядом преимуществ. С помощью этого метода можно получить значительно большее количество данных, чем при работе обычным калориметрическим методом, за тот же промежуток времени. Во многих случаях удается получить сведения о числе и типах реакций, одновременно протекающих в системе, а также о концентрации различных реаген- [c.14]

Калориметрические измерения, выполняемые методом термометрического титрования, отличаются от обычной калориметрии в растворах способом введения реагентов в калориметр. В обычном калориметре для растворов каждый реагент полностью вводится в калориметр до начала реакции, а скорость реакции определяется ее кинетическими характеристиками, диффузией и механическим перемешиванием. В противоположность этому, нри термометрическом титровании один из реагентов вводится в калориметр непрерывно или определенными порциями непосредственно в ходе реакции, скорость которой в этом случае определяется скоростью добавления титранта. Не рассматривая здесь обычную калориметрию, укажем лишь на подробный обзор, посвященный технике и методике работы с калориметрами для исследования реакций [24]. Применению обычной калориметрии для изучения теплоты взаимодействия металл—лиганд также посвящен ряд работ [25—29]. [c.31]

В применении к калориметрии метод термометрического титрования имеет три существенных преимущества. Во-первых, этот метод позволяет в одном эксперименте определить изменение энергии как функцию степени превращения в реакции. Это означает, что каждая точка на кривой термометрического титрования соответствует отдельному опыту, выполненному обычным калориметрическим методом. Во-вторых, термометрическое титрование дает возможность контролировать процесс, протекающий в калориметре, и степень чистоты реагентов. По наклону и конечным точкам различных участков термограммы можно судить о числе и типах реакций, а также о концентрациях реагентов. В-третьих, методом термометрического титрования часто удается определить не только [c.33]

Основные свойства алюмосиликатов также были исследованы недавно методом калориметрического титрования с трихлоруксусной кислотой [50] (разд. 3.2.4). Кривая титрования, согласно которой основность образца составляет приблизительно 0,6 ммоль/г, уже приводилась на рис. 19. Эта величина должна включать и относительно слабые основные центры, поскольку трихлоруксусная кислота является достаточно сильной кислотой. Тем не менее сам факт существования на поверхности алюмосиликатов основных центров наряду с кислотными имеет немаловажное начение с точки зрения кислотно-основного бифункционального катализа. [c.76]

На рис. 51 показан один из калориметров для калориметрического титрования (91]. Калориметрический сосуд имеет объем 300 мл и находится внутри сосуда Дьюара, играющего роль первой оболочки. Сосуд Дьюара помещен в водяную оболочку, в которой расположен также и резервуар со вторым жидким реагентом. Калориметрический сосуд снабжен нагревателем, а также приспособлением для охлаждения его путем продувания через пробирку, находящуюся в калориметре, холодного воздуха. [c.192]

Содержание воды в ионообменниках может бь ть определено также другими методами титрованием реагентом Карла Фишера, азеотропной дистилляцией (с использованием толуола, ксилола, тетрахлорэтилена, трихлорэтилена, че гыреххлори-стого углерода), обработкой обменника водой, меченой тритием, ЯМР-спектроскопическим, калориметрическим, изопиестическим. Эти методы критически рассмотрены в обзоре Питржика (25 . [c.82]

Б, ДН, s, Ср. Другими термодинамическими параметрами, представляющими интерес для реакций комцлексообразрвания краун-эфиров с катионами, являются изменение свободной энергии (ДС), энтальпии (ДН), энтропии (Д5) и удельной теплоемкости (АСр). Величина ДС рассчитывается из величины К, а АН определяется калориметрическим титрованием [136 - 139, 159]. Сообщалось также об определении АН по данным зависимости К от температуры [ 118]. Величина AS может быть рассчитана из значений ДС и АН, [c.142]

Бартель и Шмол [6], применив высоко прецизионную термометрическую титровальную систему, пригодную для калориметрических измерений, провели титрования раствором бихромата калия растворов, содержащих сульфат аммония и железа (II), хлорид титана (III) и хлорид меди (I). Они также определили мольные теплоты различных систем. Для окисления железа (II) до железа (III) получена величина мольной теплоты реакции, равная 24,0 0,5 ккал/моль при 25° С для двух других систем теплота реакции была больше, а именно 33 0,1 ккал/моль для окисления титана (III) и 33,5 ккал/моль для окисления меди. Последние значения относятся к наиболее высоким величинам теплот реакций, зарегистрированных при титровании в водной среде. [c.65]

В основу калориметрического метода положена способность алюминийтриалкилов, диалкилалюминийгидридов и диалкилалюминийгалогенидов быстро вступать в реакции образования комплексов с электронодонорпыми соединениями, имеющими активный атом водорода. Большинство этих реакций сильно экзотермично (10— 20 ккал моль). Освобождающееся тепло реакций можно легко зарегистрировать при условии, если эти реакции проходят практически полностью, скорость реакции велика по сравнению со скоростью титрования, и инерция скорости титрования находится в соответствии с инерцией измерения температуры. На основании проведенных исследований Гоффман и Торнов предложили использовать калориметрический метод для анализа алюминийорганических соединений. Авторы описали метод определения содержания алюминийалкилов путем калориметрического титрования аминами и спиртами с применением автоматической самопишущей аппаратуры [96]. В основе определения лежат реакции образования молекулярных соединений с эфирами и третичными аминами, а также реакции сольволиза со спиртами. Метод позволяет производить одновременное определение нескольких соединений в одном опыте. [c.145]

Дин с сотрудниками - применили калориметрический метод нахождения точки эквивалентности при титровании сульфата хлоридом бария и хлорида нитратом серебра. Подробное исследование методов термометрического титрования произвели Мейер и Фиш . По их данным для определения хлоридов и сульфатов этот метод не пригоден, но им можно определить ионы кальция, стронция, одно- и двухвалентной ртути и свинца, титруя их раствором оксалата аммония. Можно его применять также и в окси-диметрнческих титрованиях Мейер и Фиш титровали сильно кислые растворы гипохлоритов, гипобромитов и броматов раствором мышьяковистой кислоты. Этим методом можно также точно определить содержание оксалатов, перекиси водорода, сульфата железа (II) и гексацианоферрата (II) калия, титруя их раствором перманганата. [c.298]

Концентрацию кислотных центров окрашенных катализаторов можно определять также калориметрическим титрованием с использованием в качестве оснований -бутиламина, этилацетата или диоксана, разработанным в работах Трамбуза и др. [35], Топчиевой и др. [36], Танабе и Ямагучи [37]. Общепринятая методика с использованием и-бутил -амина описана ниже. [c.27]

Известны калориметрические методы определения содержания Н2504 по повышению температуры при разбавлении растворов серной кислоты водой, а также титрование кислоты 1%-ны м раствором ВаСЬ. Эти методы не отличаются особыми удобствами и применяются обычно лишь для довольно узких пределов концентрации серной кислоты. [c.41]

Очистку и обезвоживание растворителя проводили путем выдержи-иания его над молекулярными ситами марки 4А, после чего его пере-юняли над такими же ситами при пониженном давлении. Общее содержание органических примесей в очищенном ДМФ не превышало, по данным хроматографического анализа, 0,01%. Содержание воды в обезвоженном растворителе, определенное титрованием по методу Фишера, не превышало 0,02% Все операции с обезвоженным растворителем, а также заполнение калориметрических ампул гигроскопическими солями проводили в сухой камере. [c.73]

Энтальпия образования комплекса А1Вгз-Ру в растворах бензола и циклогексана, определенная методом калориметрического титрования, составила —31,4+0,3 ккал-моль-1 [23]. Гринвуд с сотрудниками [8, 24] определили энтальпии растворения галогенидов галлия, а также их комплексов с пиридином в пиридине при 298 К- Из этих данных рассчитали энтальпии образования твердых комплексов из исходных веществ (табл. 4). [c.60]

Как следует из данных по калориметрическому титрованию, DL-лейцин также образует ассоциаты с сахарозой, но только состава 1 L Сравнивая термодинамические параметры образования межмолекулярных ассоциатов состава 1 1 L-серина и DL-лейцина, можно предположить, что специфическое взаимодействие в указанных ассоци-атах происходит по одним и тем же активным центрам. Однако неполярный углеводородный фрагмент молекулы DL-лейцина оказывает определенное влияние на указанные термодинамические характеристики. Отметим, что основной [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология