Перфторуглероды

Физические свойства перфторуглеродов [c.141]

По физико-химическим свойствам перфторуглероды отличаются рядом особенностей и прежде всего чрезвычайно высокой химической и термической стабильностью. Они не взаимодействуют при комнатной температуре с такими сильными окислителями, как азотная кислота, концентрированная серная кислота, хромовая кислота и др. Они не взаимодействуют с натрием до температуры 350 С. Фторуглероды устойчивы к взаимодействию кислорода, не горят и не разлагаются до температур 400—500° С. Термическая стабильность фторуглеродов выше, чем полисилоксанов. Высокая термическая стойкость и химическая инертность фторуглеродов объясняются большей прочностью связи углерода с фтором, чем углерода с водородом. [c.152]

Рис. 80. Зависимость вязкости перфторуглеродов и углеводородов от температуры

Эта реакция идет дальше — постепенно фтор замещает все атомы водорода в результате образуются полностью фторированные углеводороды — перфторпарафины, или перфторуглероды, в частности перфторэтан F3— F3 (газ темп. кип.— 78,2° С). [c.98]

Фторпроизводные предельных углеводородов вследствие большой активности фтора не получают действием свободного фтора на углеводороды, поэтому их обычно синтезируют, пропуская пары углеводородов в смеси с азотом через слой трехфтористого кобальта. Присутствие атомов фтора в молекуле фторуглеводорода сообщает ей очень большую устойчивость. Полностью фторированные углеводороды, у которых все атомы водорода заменены на фтор перфторуглероды), не теряк т своей устойчивости даже при высоких температурах (см. [c.87]

При помощи этих реакций можно замещать на фтор все атомы водорода в молекуле и получать перфторуглероды. [c.274]

Экспресс-метод группового углеводородного анализа фракций, перегоняющихся в пределах 60—270°С, предложен в работе [156]. Выделение алканов и алкенов проводится жидкостной,хроматографией на силикагеле с использованием в качестве подвижной фазы перфторуглерода. Затем обратной продувкой удаляют арены, [c.129]

В отличие от нефтеперерабатывающих заводов, где на экстракцию поступает сырье, содержащее 25—55% ароматических углеводородов, в данном случае содержание ароматических соединений в исходной смеси углеводородов достигает 95% и более. Поэтому желательно селективно извлекать парафины, а не ароматические углеводороды. Однако пригодные для этой цели перфторуглероды (см. главу П1) в настоящее время слишком дороги. [c.647]

Этот способ позволяет получать перфторуглероды, т. е. такие галогенопроизводные, у которых все атомы водорода замещены на атомы фтора. Такие галогенопроизводные обладают чрезвычайно высокой стойкостью к большинству химических реагентов. [c.91]

Благодаря очень высокой активности фтора при фторировании одновременно протекают два процесса замещение водорода и присоединение по ненасыщенным связям. В результате образуется сложная смесь разнообразных фторпроизводных, причем выход монофторида и низших продуктов фторирования оказывается очень небольшим. Поэтому при помощи фтора синтезируют главным образом перфторуглероды, т. е. полностью замещенные углеводороды. [c.246]

Фтористые алкилы — реакционноспособные соединения атом фтора в них может замещаться другими атомами и группами. Но при наличии в молекуле у одного атома углерода хотя бы двух атомов фтора подвижность последних резко снижается. Поэтому перфторуглероды очень устойчивы, не разлагаются даже при 500° С. [c.98]

При непосредственном взаимодействии фтора с углеводородами реакция протекает с воспламенением и даже со взрывом. Происходит полное разрушение молекулы углеводорода с образованием углерода, фтористого водорода и четырехфтористого углерода. Поэтому для получения перфторуглеродов используют следующие два основных метода [c.194]

Расчет показал, что перфторалканы должны быть термодинамически лабильны к гидролизу, причем экзотермический эффект должен быть более 305 кДж-моль- [70], однако в действительности перфторуглероды весьма инертны в условиях гидролиза вплоть [c.661]

Фтор в перфторуглеродах Хлор [c.189]

Ввиду того что энергия связи НР 134 ккал/моль, а энергия. диссоциации Рг на атомы составляет только 37 ккал/моль, эта реакция идет без затраты энергии и для метана является термонейтральной. А так как при контакте молекулы фтора с молекулой углеводорода образуются два радикала, то такое инициирование (без необходимости подводить тепло) обеспечивает высокую скорость реакции даже при очень низких температурах. Вследствие этого фторирование углеводородов вплоть до получения перфторуглеродов производят не самим фтором, а фторсодержащими соединениями. [c.379]

Большой интерес представляют перфторуглероды—производные углеводородов, у которых все атомы водорода замещены фтором С р2 , С р2 ц 2 и т. д. Перфторуглероды—химически очень устойчивы. Они могут применяться в качестве инертных растворителей, неокисляющихся высокотемпературных смазок, теплоносителей, диэлектриков для токов высокой и сверхвысокой частоты и исходных веществ в синтезах химически и термически стойких полимеров (фторопластов, стр. 543). [c.175]

Теплота образования гексафторэтана, как сообщалось, составляет— 303 ккал/моль , однако указывалосЬ величина, возможно, занижена примерно на 10 ккал/моль. Приведенный выше метод анализа теплот образования перфторуглеродов дает для теплоты образования гексафторэтана значение-— 315 ккал/моль. [c.353]

Экспресс-метод группового углеводородного анализа фракций, перегоняющихся в пределах 60-270 °С проводится следующим образом. Выделение алканов и алкенов проводится жидкостной хроматографией на силикагеле с использованием в качестве подвижной фазы перфторуглерода. Затем обратной продувкой удаляют арены, выходящие на хроматограмме в виде одного пика. Продолжительность анализа 10 мин. [c.74]

Содержание данного соединения в продуктах реакции может быть понижено при помощи сжигания перфторуглерода совместно с углеводородом. Это было испо льзовано для одновременного определения теплот образования политетрафторэтилена и четырехфтористого углерода . При сгорании чистого политетрафторэтилена около 80% полимера превращается в четырех-фтористый углерод. [c.341]

ТОЙ образования данного соединения (—303 ккал/моль), определенной экспериментально . По-видимому, для длины этой связи следовало бы принять также более низкое значение, но ввиду неточности имеющихся данных трудно сделать какие-ли бо выводы относительно зависимости между длинами и энергия ми связей. Приравнивание энергии углерод-углеродных связе в перфторуглеродах к величине энергии этой связи в углеводо родах, хотя и правдоподобно, но не могло быть подтверждено [c.355]

По изложенным причинам фторирование ведут в промышлепио-стн главным образом для получения перфторпроизводиых углево- 1ородов (перфторуглероды), отличающихся очень высокой термической и химической стабильностью. 1 1з них продукты фторирования средних фракций нефти применяют как термостойкие смазочные масла II гидравлические жидкости, а производные фракции Су—Сд — в качестве растворителей. [c.160]

Лишь синтетически получены ценные органические вещества, отличающиеся исключительной устойчивостью к действию окислителей и высоких температур. Таковы, например, перфторуглероды (перфторпа Й )ины или перфторалканы), фторопласт и др. [c.550]

В 30 X тг. для разделения и.зотоиов UFe возникла необходимость в устойчивых к нему сма.чочных материалах. Проблема была решена предоставленным Дж. Саймонсом образцом вязкого перфторуглерода, полученного им фто- [c.413]

Перфторуглероды могут быть также получены из хлорфтор-производных углеводородов. Так, например, тетрафторэтилен F2= p2, являющийся важным мономером для синтеза фторо-аласта-4 (тефлон, стр. 543), получают пиролизом монохлордифтор-метана при 650 °С (без участия катализатора) [c.194]

Гетероазеотропная перегонка, т. е. перегонка в присутствии вещества, не смещивающегося ни с водой, ни с серной кислотой, ни с водными растворами серной кислоты. Разумеется, что вещество должно быть стабильным в условиях проведения процесса. В качестве такого инертного вещества могут быть рекомендованы, например, насыщенные фторуглероды (перфторуглероды) общей формулы С например — перфторнонан с температурой кипения 125 °С при атмосферном давлении. Процесс может быть реализован также в противоточной отгонной колонне непрерывного действия по схеме, представленной на рис. 12.4. [c.414]

Гуд, Скотт и Уэддингтон устраняли трудности, возникающие при определении теплот сгорания высокофторированных соединений вследствие образования карбонилфторида, путем сжигания вещества в присутствии воды, которая гидролизует карбонилфторид и растворяет получающийся при гидролизе фтористый водород. В таких условиях четырехфтористый углерод остается главным продуктом сгорания перфторуглеродов. [c.340]

Из теплот испарения перфторпентана и перфторгептана найдено, что прирост теплоты испарения (предполагаемый постоянным) для линейных перфторуглеродов при 25 °С составляет 1,08 ккал/моль на каждую дифторметиленовую группу. Следовательно, в газообразном состоянии АЯ/ (С2Е4-полимер) = —1 89,3 ккал на единицу 2F4, так что теплота образования дифторметиленовой группы равна —94,7 0,5 ккал/моль. Эта величина хорощо согласуется со значением —94,7 ккал/моль, которое получается как разность теплот образования перфтор-этилциклогексана и перфторметилциклогексана . [c.352]

По-видимому, такой подход целесообразнее, и при отсутствии каких-либо более определенных данных о длине углерод-углеродных связей в высших перфторуглеродах в дальнейших расчетах следует принимать, что энергия углерод-углеродной связи составляет 85 ккал. Исходя из этой величины, найдена энергия фтор-углеродной связи в дифторметиленовой группе (109,5 ккал). Указанное значение очень близко к тому, которое найдено для фтористого метилена. Факт близости этих значений представляет значительный интерес, если учесть, что длина фтор-углеродной связи в политетрафторэтилене составляет около 1,36 и, следовательно, почти совпадает со значением 1,358 А найденным для длины данной связи во фтористом ме-тилене . [c.353]

Энергия фтор-углеродной связи в трифторметильной группе может быть рассчитана из теплоты образования нерфторгепта-на , поскольку последнюю можно представить в виде суммы теплот образования пяти дифторметиленовых и двух трифтор-метильных групп, из которых составлено это соединение. Таким образом можно найти, что теплота образования двух трифтор-метильных групп и одной углерод-углеродной связи равна — 315,5 ккал/моль. Следует отметить, что приведенное рассуждение равнозначно представлению теплоты образования линейного перфторуглерода в виде следующего уравнения [c.353]

Органическая химия (1968) -- [ c.87 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.175 , c.194 , c.195 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.151 ]

Общая химическая технология органических веществ (1955) -- [ c.160 , c.166 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.91 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.75 ]

Успехи химии фтора Тома 1 2 (1964) -- [ c.71 , c.350 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 2 (1975) -- [ c.90 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология