Кобальт, трехфтористый

Саймонс И Блок 4] впервые, получили жидкие фторуглероды действием фтора на сажу. Кэди и его сотрудники [1] получали фторуглероды фторированием углеводородов элементарным фтором над различными катализаторами. Фаулер с сотрудниками [2]. фторировали углеводороды Непрямым путем трехфтористым кобальтом трехфтористый кобальт превращался в двухфтористый, который затем снова регенерировался в трехфтористый коба.льт газообразным фтором. [c.114]

Сравнение эффективности трехфтористого кобальта, трехфтористого марганца и четырехфтористого церия как фторирующих агентов при получении фторированных смазок проведено Фаулером с сотр. . Два последних фторида в некоторых отношениях оказались лучше, чем трехфтористый кобальт, вероятно, потому, что они обладают меньшей реакционной способностью (см. далее) и поэтому в меньшей степени вызывают разрыв углеродных цепочек даже при высокой температуре. Однако степень фторирования в случае их применения, видимо, несколько ниже. [c.439]

КОБАЛЬТ ТРЕХФТОРИСТЫЙ [КОБАЛЬТ(III) ФТОРИД] [c.212]

Кобальт трехфтористый (для осушки фтористого водорода). [c.161]

Фторпроизводные предельных углеводородов вследствие большой активности фтора не получают действием свободного фтора на углеводороды, поэтому их обычно синтезируют, пропуская пары углеводородов в смеси с азотом через слой трехфтористого кобальта. Присутствие атомов фтора в молекуле фторуглеводорода сообщает ей очень большую устойчивость. Полностью фторированные углеводороды, у которых все атомы водорода заменены на фтор перфторуглероды), не теряк т своей устойчивости даже при высоких температурах (см. [c.87]

Установка может работать весьма длительное время фторирование двухфтористого кобальта до трехфтористого повторяется многократно [142]. [c.202]

С целью замещения остаточных атомов водорода обрабатывают масло трехфтористым кобальтом и разгоняют на фракции, имеющие разную вязкость. По смазочным свойствам, химической и термической стойкости эти фракции подобны фторуглеродам и применяются для тех же целей. [c.168]

Загрузка катализатора теоретически должна обеспечить фторирование 1,35 кг углеводорода за один цикл (дать 5 кг фторуглерода). Однако практически реакцию фторирования целесообразно проводить не до полного использования трехфтористого кобальта, а до использования его на 50%, так как при большем использовании его выходы целевых продуктов резко уменьшаются. [c.499]

Значительное влияние на выходы фторуглеродов и на их качества имеет время контакта исходного углеводорода с трехфтористым кобальтом. Оптимальное время контакта масляной фракции около 3 мин., гептана 2—3 мин. [c.499]

При фторировании диола-45 наиболее ценным продуктом фторирования являлась фракция, выкипающая в пределах 147—218°, при остаточном давлении 10 мм рт. ст., т. е. приблизительно в тех же пределах, что и исходное сырье. Выходы этой фракции достигали 17—20% при фторировании трехфтористым кобальтом и 32—33% при фторировании трехфтористым марганцем и трехфтористым церием. [c.502]

Фторирование полученных полимеров над трехфтористым кобальтом [c.505]

Восстановление двухфтористого кобальта в трехфтористый [c.505]

Недавно был разработан новый процесс термокаталитического хлорирования газообразных парафиповых углеводородов, в частности метана, пропусканием углеводорода через расплав хлорной меди (двухвалентной) при температуре около 400°. При этом протекает хлорирование с превращением хлорной меди в полухлористую медь, которая под действием кислорода и хлористого водорода снова регенерируется в хлорную медь. Этот процесс может быть осуществлен в непрерывном варианте. Для снижения температуры плавления хлорной меди к ней добавляют хлористый калий [46]. Этот процесс аналогичен реакции фторирования при помощи трехфтористого кобальта. Применение указанного процесса предотвращает сгорание углеводородного сырья, так как хлорирование проводят в отсутствие кислорода. Благодаря этому значительно упрощаются проведение процесса и дальнейшая переработка продуктов хлорирования [47]. [c.154]

Часто используются комбинации приведенных способов ослабления реакции. Так, например, углеводород испаряют, разбавляют азотом и пропускают через слой трехфтористого кобальта при 200—350 пары фторируемого углеводорода и фтор разбавляются каждый отдельно азотом и смешиваются постепенно (при 150—325 ) над катализатором, состоящим из тонких медных стружек, покрытых тонким слоем фторида серебра. В настоящее время можно считать, что в определенных условиях фтор, подобно хлору и брому, может применяться в реакции прямого галоидирования углеводородов. Однако работа с элементарным фтором всегда связана с опасностью взрыва вследствие необычайной силы действия фтора на органические соединения, а часто и вследствие недостаточной чистоты фтора (наличия в нем прнмеси кислорода), [c.162]

Фторирование элементарным фтором без растворителей приводит к взрыву. Даже при разбавлении фтора азотом или при ведении реакции в растворителях (полностью фторированные углеводороды) реакция протекает очень бурно. Поэтому для прямого фторирования чаще применяют вещества — генераторы фтора (трехфтористый кобальт и четырехфтористый свинец) или проводят электролиз НР в присутствии фторируемого соединения. [c.60]

Значительное влияние на выходы фторуглеродов и на их качества имеет время контакта исходного углеводорода с трехфтористым кобальтом. Оптимальное время контакта масляной фракции около 3 мин., гептана 2—3 мин. Оптимальная степень использования трехфтористого кобальта (превращение его в двухфтористый) — ие более 50%, при большем использовании его выходы целевых продуктов резко уменьшаются. [c.171]

Реакцию обычно проводят в жидкой фазе при 150—200 С (в ряде случаев — под давлением), используя в качестве катализатора тетракарбонилы никеля и кобальта , трехфтористый бор , монохлористую медь на различных нo итeляx или катализатор Ньюлэнда > Примерно в таких же условиях протекают реакции синильной кислоты с изопреном, пентадиеном и циклопентадиеном. Механизм взаимодействия диенов с синильной кислотой на катализаторе Ньюлэнда, по-видимому, схож с механизмом гидроцианирования ацетилена в жидкой фазе (см. стр. 55). [c.48]

Непрямое фторирование углеводородов можно осуществлять пропусканием их паров, предпочтительно разбав.тенных азотом, над трехфтористым кобальтом при 200—300°, Для прямого фторирования смесь углеводорода с фтором, сильно разбавленную азотом, пропускают при 150—300° над медной стружкой, на которой предварительно осаждено фтористое серебро. При этом применяют некоторый избыток фтора по сравнению со стехиометрическим количеством. Вероятно, прямое фторирование в этом случае протекает в результате превращения двухфто-ристого серебра АдРг во фтористое серебро Адр, которое лод действием [c.201]

Применимый в промышленном масштабе процесс непрямого фторирования основан на рассмотренном выше взаимодействии углеводорода, разбавленного азотом, с трехфтористым кобальтом при 230—350° [140]. По этому методу можно перфторировать н-гептан с выходом 80%. Образующийся дифтористый кобальт при 200—250° под действием элементарного фтора снова превращается в трехфтористый кобальт. Фтористый кобальт в свою очередь можно получать из хлористого кобальта пропусканием фтористого водорода при 350—450° [141]. [c.202]

Для реакции замены галоида применяют также фториды свинца, ртути и кобальта [2, 18, 20]. Лучше всего их получать in situ реакцией соответствующей окиси с фтористым водородом, обычно для этого требуется применение аппарата под давлением. Наиболее высокая степень фторирования достигается при применении ртути, самая низкая — при применении марганца. Действие фторида ртути аналогично действию трехфтористой сурьмы. Лучше всего фторид ртути применять с алкилбро-мидамн, поскольку алкилхлориды реагируют очень медленно. Фториды свинца и марганца требуют проведения реакции при гораздо более высоких температурах и вообще являются неудовлетворительными агентами реакции обмена. Одпако они полезны при проведении реакции присоединения фтора к галоидированным олефинам и широко применяются для этой цели. [c.75]

Эту реакцию проводили как с низшими, так и с высшими парафинами, например с гексадеканом (С1вНз4), а также с другими типами углеводородов (нафтенами). Катализаторами для этой реакции могут служить также фториды других металлов, существующих в двух валентных состояниях. В качестве примера можно привести фториды кобальта — кобальт образует наряду с 0)р2 трифторид кобальта (СоРз). Трифторид кобальта может быть и сам по себе применен в качестве фторирующего вещества. Если пары н-гептана смешать с азотом и газовую смесь пропустить при 225—350° над трехфтористым кобальтом, то получается перфторгептан с выходом 80% [c.89]

Т. Мак-Би с сотрудниками [28] получили ряд фторалкенов и фтор-алкадиенов, а также продукты присоединения к ним хлора или брома. Они исходили из гексафторглутаровой, октафторадипиновой и гептафтормасляной кислот, полученных фторированием с трехфтористым кобальтом. Схемы превращений ясны из следующего примера [c.772]

Для проведения прямого галогенирования могут применяться свободные галогены, смешанные галогены (ВгС1), хлористый суль-фурил ЗОзСи, трехфтористый кобальт СоРз, вещества, содержащие положительно поляризованный атом галогена, например гипохлориты, гипобромиты, галогенамиды. [c.64]

Прямое замещение водорода фтором можно осуществить, пропуская смесь газообразного углеводорода с азотом через слой нагретого до 200—350° С трехфтористого кобальта ( 0F3) [c.98]

Фторуглероды фирмы Дюпона получены парофазным фторированием керосина(образцы 329 и 330) или нефтяного масла (образец 412) с трехфтористым кобальтом. Хлорфторуглероды фирмы Гукрра получены описанным выше способом каталитической полимеризации хлортрифторэтилена с последующим фторированием продуктов полимеризации (эти продукты имеют торговое название фторолюбы ). Хлорфторуглероды фирмы I. С. I. получены фторированием в жидкой фазе различных исходных материалов (эти продукты имеют торговое название фторсмазки ). [c.503]

Для проведения прямого галогенирования могут применяться свободные галогены, смешанные галогены (ВгС1), хлористый сульфу-рил 802012, трехфтористый кобальт ОэРз, гипохлориты, гипобромиты, галогенамиды. [c.60]

Трехфтористый кобальт 0F3 является удобным фторирующим агентом. [c.444]

Однако в ряде случаев при фторировании с использованием катализаторов без видимых причин наблюдается резкий (иногда сопровождающийся взрывом) разогрев реакционной массы до 500-700 °С продуктами реакции в этих случаях являются сажа и низкомолекулярные перфторированные парафины (в основном Ср4, СгРв). Это связано с локальным перегревом катализатора выделяющееся тепло способствует расщеплению С-С-связи, образуются новые С-Р-связи, что, в свою очередь, сопровождается большим тепловыделением. Для исключения этого явления авторами [22] был разработан комбинированный катализатор, содержащий трехфтористый кобальт. [c.222]

Реактор на 50% его объема загружают двухфтористым кобальтом затем преьфащают двухфтористый кобальт в трехфтористый и приступают к подаче углеводорода в реактор. Температуру в подогревателе сырья поддерживают около 350°, в реакторе 300°, в выводной трубе 880°. Газ-разбавитель — азот или фтористый водород — подают в восьмикратном количестве к объему свободного цространства реактора в час. Скорость подачи исходных углеводе родов 22—50 объемов па 1 объем реактора в час. По выходе из реактора продукты реакции конденсируются. Сырые фторуглероды [c.170]

В реактор загружают 38 кг дпухфтористого кобальта. После превращения его в трехфтористый это количество теоретически должно обеспечить фторирование 1,35 кг углеводорода за один цикл (или дать 5 кг фторуглерода). Однако практически реакцию фторирования целесообразно проводить не до полного использования трехфтористого кобальта. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология