Парахор молекулы

Для экспериментального исследования строения молекулы помимо химических методов используют физические, при проведении которых не теряется химическая индивидуальность вещества. К физическим инструментальным методам относят эмиссионную спектроскопию, рентгенографию, электронографию, нейтронографию, магнитную спектроскопию [электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР)], мольную рефракцию, парахор и магнитную восприимчивость. Последние три экспериментально более простых метода основаны на установлении физических свойств — характеристик вещества, обладающих аддитивностью, т. е. подчиняющихся правилу сложения. Мольная рефракция и парахор равны сумме аналогичных величин для атомов или ионов, из которых составлена молекула (аддитивное свойство), и поправок (инкрементов) на кратные связи, циклы н места положения отдельных атомов и групп, характеризующих структурные особенности молекулы (конститутивное свойство). Многие физические методы исследования строения молекулы используют и как методы физико-химического анализа. [c.4]

Известна линейная зависимость поверхностного натяжения жидкости а (а также парахора) от дипольного момента молекул р, и, следовательно, от величины сил межмолекулярного взаимодействия (рис. 1У-7). [c.80]

Величина парахора молекулы может быть вычислена путем сложения парахоров отдельных атомов и связей. Кратные связи обусловливают увеличение значения парахора для двойной связи, независимо от характера атомов, образующих эту связь (С=С, С=0, N==N, N=0 и т. д.), инкремент равен 23,2, а для тройной связи — 46,6 единицам. Семиполярные связи, напротив, не вызывают аналогичной экзальтации и таким образом могут быть обнаружены. В сульфиновых кислотах и сульфоксидах это определение дает положительный результат. [c.157]

Определение парахора и установление структуры молекул исследуемого вещества [c.104]

Измерить поверхностное натяжение жидкого вещества с известной эмпирической формулой как это было описано в работе 1. 2. Измерить плотность исследуемого вещества прн той же температуре, при которой было измерено поверхностное натяжение. Измерение плотности см. в работе 5. 3. Рассчитать парахор жидкости по уравнению (111,5), 4. Сделать предположение о возможных структурах молекул по эмпирической формуле исследуемого вещества. 5. Рассчитать парахоры для всех структур по уравнению (111,6). Значения атомных парахоров, парахоров связей и циклов взять из справочника. [c.104]

Парахор органических соединений, молекулы которых имеют простейшее строение (растянутая цепочка атомов С с одинарными связями), равен [c.378]

Парахор, так же как молекулярная рефракция, не зависит от температуры и обладает свойством аддитивности, т. е. парахор молекулы равен сумме парахоров атомов и связей" . Значения парахоров приведены в Справочнике М. (табл. 60). Сравнивая экспериментальное значение парахора с рассчитанным по правилу аддитивности, можно судить об истинности предполагаемого строения молекулы. [c.44]

Величины а и р с изменением температуры изменяются в одном направлении и в одинаковое число раз. Поэтому парахор является таким свойством вещества, которое не зависит от температуры. Характерной особенностью парахора является то, что парахор молекулы равен сумме парахоров атомов и связей между ними в молекуле. Это свойство парахора используется для определения структуры молекул различных веществ. [c.43]

Наиболее интересной особенностью парахора является то, что парахор молекулы можно представить суммой парахоров атомов [c.258]

Наиболее интересной особенностью парахора является то, что парахор молекулы можно представить суммой парахоров атомов и связей. Иными словами, парахор обладает тем же свойством аддитивности, как и молярная рефракция. [c.249]

Формулы Мейсснера заслуживают внимания прежде всего как пример косвенной связи физико-химических свойств вещества (критических постоянных) с величиной межмолекулярных сил (через мольную рефракцию и парахор), а также как пример способа расчета важных физико-химических постоянных Ус, 7 с, Рс) методами аддитивного суммирования долей только на основе известной структурной формулы молекулы. [c.81]

Парахор углеводородов зависит от структуры их молекул с увеличением числа боковых цепей, двойных связей,. ароматических и нафтеновых циклов величина парахора уменьшается. При одинаковой температуре кипения углеводородов парахор уменьшается в следующем порядке парафины — олефины — нафтены — ароматические углеводороды. [c.93]

Еще будучи студентом третьего курса, В. С. Гутыри под руководством доцента Е. Познера участвовал в научно-исследовательских работах лаборатории количественного анализа АКИМ им. М. А. Азизбекова. Первая его публикация посвящена применению газообразного аммиака для количественного определения алюминия (1932 г.). Позднее он занимался изучением строения органических соединений, что нашло отражение в ряде статей, посвященных вопросам пространственных форм углеродного тетраэдра, строения молекулы бензола, структуры поливалентных связей, зависимости структурных констант молекулярной рефракции и парахора от характера связей. [c.4]

Молярная доля Число молекул Число молей Показатель преломления Парахор Давление [c.7]

Парахор можно считать аддитивной функцией состава и строения молекул, т. е. [c.390]

Данных о физических свойствах сульфохлоридов, помимо температуры плавления, имеется довольно мало. Величина диполь-ных моментов некоторых сульфохлоридов указывает на сильное сродство сульфохлоридной группы к электрону [55]. Дипольные моменты бензол-, п-толуол- и л-бромбензолсульфохлоридов соответственно равны 4,47, 5,01 и 3,23. Теплоты плавления некоторых сульфохлоридов приведены Тиммермансом [56]. Величина парахора п-толуолсульфохлорида согласуется с присутствием в молекуле двух полуполярных двойных связей [57а], [c.279]

Парахор толуола, например, молекула которого состоит из 7 атомов углерода и 8 атомов водорода и представляет собой замкнутое шестичленное кольцо с тремя двойными связями, от которого ответвляется одна СНз-группа, вычисляется равным [c.375]

Сопоставление экспериментально найденного парахора с вычисленным на основании состава и предполагаемого строения молекулы вещества по- [c.375]

Применение групповых парахоров, следовательно, позволяет исследовать самые разнообразные и часто довольно тонкие особенности строения молекул веществ. [c.377]

Глава II СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ. ПАРАХОР [c.23]

Аддитивные и конститутивные свойства нарахора позволяют использовать его для определения структуры и состава молекул органических соединений. Сравнивают значения парахора, вычисленного по установленной опытным путем величине поверхностного натяжения и плотности Ж1Идкости Поп со значением, вычисленным по правилу аддитивности Ятеор, аналогично сравнению мольных рефра кций Roa с тсор- Расхождение между Поп и Ят ор не должно быть более 2%. [c.25]

Задание. Сделать заключение о строении молекулы при помощи парахора, вычисленного по поверхностному натяжению. [c.30]

Несколько замечаний об инкременте парахора молекул углеводородов с анормально направленными связями между атомами // Ллурн. общ. химии.— 4, вып. 9.— [c.364]

Определение структуры молекулы на основаиии молярной рефракции, парахора или реохора (ре( )рахора). [c.466]

Исходя из структурной формулы соединения, критической температуры и критического давления, по уравнению (16) можно рассчитать давление насыщенных паров р для любой температуры Т. Аддитивность констант а сравнима с аддитивностью мольной рефракции и парахора. Коллар и Наги [47а] описывают способ, основанный на методе Киннея, позволяющий рассчитывать кривые давления паров по молекулярным структурам для интервала температуры кипения от О до 400 °С. При этом полярность молекулы, конечно, не должна быть слишком большой. [c.61]

Парахор практически не зависит от температуры (в пределах 200°). Если в формуле (XVIII. 9) ст = 1, то Р = Уц, т. е. парахор равняется молекулярному объему Уи при такой температу])е, при которой ст = 1. Парахор обладает большим сходством с молярной рефракцией. Он может вычисляться как из приведенных формул, так и из химического строения молекулы [222]. Каждый атом в молекуле имеет определенную величину парахора, называемую инкрементом, причем такими же инкрементами обладают двойные и тройные связи и различные кольца. Молярный парахор получается сложением инкрементов всех атомов, связей и 1солец, имеющихся в молекуле. Парахор смесей обладает свойствами аддитивности. Как показали работы Мардера [232], в присутствии незначительных примесей кислородных и сернистых соединений свойства аддитивности углеводородных смесей моторных топлив не нарушаются. [c.489]

Таким образом, атомная. рефракция углерода не является постоянной величиной, а зависит от его насыщенности она больше у углеродных атомов, связанных двойной связью, чем у связанных простой связью. Впрочем, как показал Эйкман, на величину инкремента влияёт также положение этиленовых связей в молекуле, благодаря чему рефрактометрические измерения могут иметь значение для выяснения строения (см. также о парахоре, стр. 157). [c.63]

Сегден показал, что нарахор подобно молекулярной рефракции является аддитивным свойством и что известные особенности строения молекул становятся заметными по отклонению измеренного парахора от аддитивности. [c.375]

Парахор дает возможность определить наличие колец в молекуле вещества, число звеньев в цикле, наличие и число двойных или тройных связей. Однако, как показал Самуель [112], нарахор не дает диагностических сведений о разновидностях ковалентных связей, если они вообще существуют. [c.376]

С увеличением точности измерения парахора было замечено, что на величину молекулярного парахора оказывают влияние даже самые тонкие особенности строения веществ, например разветвление цепей молекул углеводородов вызывает понижение парахора. Величина этого понижения зависит от положеиия и длины ответвляющихся цепей. Как показали Мэмфорд и Филлипс [91], разность Мсжду значениями парахора для к-октана и его изомеров составляет в зависимости от строения молекулы изомера от 2,4 до 12,8 единиц. [c.376]

В настоящее время нет какого-либо простого правила, при помощи которого можно было бы вычислить значение парахора для изомера углеводорода, молекула которого имеет определенные разветвления. Одиако после нахождения числовых значений нарахора для отдельных групп, входящих в состав молекулы изомерных углеводородов, молекулярный нарахор может быть вычислен но правилу аддитивности с большой точностью (отклонение вычисленных величин от наблюденных не превышает 1%). [c.376]

Значения парахоров разветвленных групп находят по разности между экспериментально измерепным молекулярным парахором и значением для части молекулы, имеющей нормальное строение. Последнее вычисляют, исходя из принятых стандартных величин для СНг-грунны и конечного атома Н (Пен, =40,0 и П = 15,4). [c.376]

Вычисляемые при помощи этих констант молярные объемы находятся в хорошем согласии с опытом, и так как эти объемы определенным образом связаны с парахором, то могут быть использова1Ш для теоретического вычисления последнего, исходя из состава и строения молекул углеводородов. [c.378]

Парахор веществ, молекулы которых имеют более сложное строение, отличается от 2,1 W на величины, соответствующие определенным особенностям строения. Одни из таких особенностей понижают, а другие повышают значения нарахора по сравнению с 2,1 (табл. 8). Таким образом. [c.379]

Зависящие от состава и строения молекул парахор и молекулярная рефракция, имея одинаковую размерность (объем), обладают, однако, резко различными свойствами. Последнее вытекает из самой физической сущности этих величин. Действительно, молекулярная рефракция есть сумма электронных поляризаций входящих в состав молекулы атомов, а парахор измеряет объем пространства, в котором размещен 1 г-молъ вещества. Поэтому на величину Я больше влияют особенности строения молекул, обусловливающие изменение в распределении электронных плотностей у связанных атомов, парахор же более чувствителен к геометрической конфигурации молекул. [c.380]

Методы парахора и мольной рефракции для идентификации неполярных изомеров, не отличающихся характером связей между атомами углерода, нельзя применять, так как их значения Поп и Ятеор (также Ron И. / теор) практически совпадают. Расчеты при помощи парахора позволяют отличить донорно-акцепторную связь в. молекуле от двойной. Значение нарахора при наличии водородной связи или при образовании хелатов уменьшается на 14 единиц. Парахор мол<но использовать и для расчета критических параметров веществ. Критический объем Икр (см -моль ) со средней погрен -ностью 3%, критическое давление Рщ, (атм) и критическую температуру 7 кр(/С) с макси.мальной погрешностью 11% рассчитывают [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология