Органические соединения парахор

Парахор органических соединений, молекулы которых имеют простейшее строение (растянутая цепочка атомов С с одинарными связями), равен [c.378]

Еще будучи студентом третьего курса, В. С. Гутыри под руководством доцента Е. Познера участвовал в научно-исследовательских работах лаборатории количественного анализа АКИМ им. М. А. Азизбекова. Первая его публикация посвящена применению газообразного аммиака для количественного определения алюминия (1932 г.). Позднее он занимался изучением строения органических соединений, что нашло отражение в ряде статей, посвященных вопросам пространственных форм углеродного тетраэдра, строения молекулы бензола, структуры поливалентных связей, зависимости структурных констант молекулярной рефракции и парахора от характера связей. [c.4]

Отчет о работе. 1. На основании полученных результатов построить график, откладывая на оси абсцисс значения температуры и на оси ординат величину поверхностного натяжения. 2. Зарисовать схему установки для измерения поверхностного натяжения по методу Ребиндера, 3. Рассчитать парахоры органических соединений, предложенных преподавателем. [c.125]

Изучение органических соединений с известным строением показало, что сумма атомных парахоров с большой точностью совпадает с молекулярным парахором данного вещества. Сравнение молекулярных объемов по методу парахор оказалось наилучшим из всех предложенных методов, так как величина парахора не зависит от температуры. Следует упомянуть, что в более поздних работах можно найти указание на некоторое расхождение между парахорами и суммами атомных и групповых парахоров для металлоорганических соединений а также соединений с галоидами, серой, мышьяком и фосфором. Парахор смесей практически подчиняется правилу слагаемости, причем присутствие незначительных примесей сернистых или кислородных соединений не нарушает этих свойств. [c.230]

В нервом приближении парахор является аддитивным свойством атомов или функциональных групп и в этом отношении подобен молярной поляризации. Сравнивая экспериментальное значение Р с различными расчетными величинами, можно, например, определить формулу изомерного органического соединения. Обзор литературных данных по парахорам органических соединений опубликован в работе [10] (см. также работу [11] и предыдущие статьи). Следует однако отметить, что в действительности парахор не является строго аддитивной величиной. Кроме того, современные спектроскопические и кристаллографические методы в значительной мере устраняют потребность в использовании парахора. [c.46]

Составляющие доли парахора органических соединений [c.66]

Парахоры органических соединений (обзор). [c.434]

Аддитивные и конститутивные свойства нарахора позволяют использовать его для определения структуры и состава молекул органических соединений. Сравнивают значения парахора, вычисленного по установленной опытным путем величине поверхностного натяжения и плотности Ж1Идкости Поп со значением, вычисленным по правилу аддитивности Ятеор, аналогично сравнению мольных рефра кций Roa с тсор- Расхождение между Поп и Ят ор не должно быть более 2%. [c.25]

Обзор работ по расчету поверхностного натяжения растворов органических соединений на основе закона аддитивности парахора, молекулярной рефракции и других величин дан в работах [32 33, с. 20 34, с, 407]. [c.81]

Как следует из перечисленных положений, ключевое значение в термодинамике адгезионного взаимодействия имеют поверхностные энергии контактирующих жидких фаз. Способы их экспериментального измерения достаточно разработаны [23], однако для анализа закономерностей адгезии жидкостей более важно выявить характер взаимосвязей a a с фундаментальными характеристиками мономерных адгезивов. Ряд полезных соотношений предложен в [24]. На практике наиболее распространены расчеты поверхностной энергии жидкости по их парахору П, коэффициенту изотермической сжимаемости в и показателю преломления п [25, с. 67], погрешности которых для различных типов органических соединений [26] приведены в табл. 1. Среди них наиболее перспективен последний [c.11]

Составив таблицу парахоров разных элементов и разных типов связи, можно точно так же, как мы это делали с рефракциями, получить простым суммированием парахоры соединений. Парахор находит себе большое и важное применение для выяснения строения сложных органических жидкостей. В табл. 77 даны значения некоторых парахоров. Значения Р для двойной и тройной связи не зависят от рода связываемых атомов (Я одинаков для С = С, С = О, С = S, —О). Величины табл. 77 являются средними из значений, полученных измерением различных соединений. Достоверность их не превосходит 1—2 единиц. [c.311]

Следует отметить, что применение принципа аддитивности в органической химии не раз приводило к интересным результатам. Достаточно вспомнить такие характеристики органических соединений, как парахор и молекулярная рефракция, с помощью которых можно судить о химической структуре вещества и получать другую важную информацию. Объясняется это, несомненно, тем, что при всем многообразии органические вещества состоят из весьма ограниченного числа элементов. Поэтому, определив инкременты указанных характеристик для этих элементов по нескольким хорошо изученным веществам, можно рассчитать свойства многих других органических веществ, если известно их химическое строение. Однако во многих случаях важнее решить обратную задачу по известному свойству (например, парахору или молекулярной рефракции) уточнить химическое строение. [c.143]

Выражение (IV, 2), характеризующее аддитивность молекулярной рефракции органических соединений, есть лишь частная формулировка общего уравнения аддитивности таких молекулярных констант, как парахор, молекулярная теплоемкость, молекулярная теплота сгорания, молекулярная рефракция и дисперсия и т. п. [c.111]

Другой путь использования соотношений между рефрактометрическими и другими свойствами состоит в установлении новых комбинированных констант, в той или иной степени отвечающих условию аддитивности и пригодных для выявления отдельных особенностей строения органических соединений. Недавно предложенной эмпирической константой такого рода является рефрахор [ 22]—комбинация парахора и показателя преломления [c.156]

При сравнении парахора различных соединений были получены данные, показывающие, какой вклад в общую величину молярного объема вещества вносят отдельные органические радикалы и структуры атомов. Оказалось, что парахор является весьма ценной характеристикой, дающей возможность судить о строении органических соединений точно так же, как это можно делать на основании данных по молекулярной рефракции, спектроскопических данных и т. п. [6]. [c.245]

В современной химии удельный вес весьма широко используется для решения ряда вопросов теоретического и практического значения. Так, удельный вес входит в состав формул для определения молекулярного объема, молекулярной рефракции и парахора органических соединений Р]. В нефтяной промышленности константа удельного веса применяется для определения вязкостно-весовой характеристики нефтяных масел р] и для вычисления теплотворной способности жидкого топлива. [c.1540]

Критический объеи. Мейсснер и Рединг принимают, что для всех соединений критический объем является однозначной функцией парахора, т. е. некоторого аддитивного свойства соединений, которое рассматривается в гл. VI тома I настоящей книги. Ддя нашей частной задачи достаточно отметить, что парахор любого органического соединения может быть с удовлетворительной точностью вычислен на основании его строения путем суммирования соответствующих слагаемых, специфичных для каждого вида атомов в молекуле вещества, с учетом их числа и расположения. [c.439]

Так как парахор = у / 9 весьма часто применялся в органической химии для приблизительного решения вопроса о строении соединения, то неоднократно предпринимались попытки использовать эту функцию для целей физико-химического анализа. [c.397]

Часть 3 (1956 г.). Диаграммы плавкости и явления на границах фаз. Диаграммы плавкости сплавов металлов (включая системы металлов с С, О, 5, 5е, Те, Ы, Р, Аз, 51, В), двойных и тройных систем неорганических соединений, силикатных систем, из систем органических и органических и неорганических компонентов. Характерные константы равновесия для поверхностей пограничных фаз, поверхностное натяжение на границе жидкость—пар, парахор, поверхностное натяжение растворов относительно воздуха, на границе двух несмешивающихся жидкостей и т. д. [c.91]

На ранней стадии развития одной из основных задач, стоявших перед большинством отраслей химической технологии органических веществ, являлась задача выяснения взаимной связи между различными физико-химическими свойствами органических веществ и их молекулярным строением. Следует указать, что далеко не всегда такую связь с химическим строением вообще можно установить, как это видно на примере столь обычных свойств вещества, как температура плавления или кристаллическая структура. С другой стороны, например, показатель преломления или парахор настолько тесно связаны с молекулярным строением химических соединений, что могут быть использованы для распознавания неизвестных структур. Это относится и к спектру поглощения, спектру Рамана и к ряду других свойств. [c.382]

D о n a 1 d s о n R. E a. Q u a у I e 0. R. Исследование парахора органических соединений. X. Парахоры бензола и гомологов бензола высокой чистоты. J. Ат. hem. So ., 1950, 72, N 1, 35—36. [c.98]

Наиболее щирокое применение поверхностное натяжение находит при определении парахора за последнее время <вначение этой константы возрастает также при решении темологических проблем [1272]. Харкинс описал различные методы измерения парахора, а Томсон представил соответствующий обзор [2024]. Интерпретация и сводка данных по парахорам органических соединений опубликована Квойлом [1509а]. [c.34]

Понятие парахор , предложенное в работе [167], представляет собой важную характеристику молекулярного строения вещества. Для органических жидкостей парахор не зависит от температуры. Имеется много работ, посвященных экспериментальному и теоретическому изучению парахоров различных веществ, предложены новые, более общие зависимости парахора от молекулярных параметров [168—171]. Поскольку эта величина обладает свойством аддитивности, парахоры сложных соединений можно вычислять по парахорам отдельных атомов и связей, вводя поправки на структурные парахоры, значения которых табулированы. Это дает возможность рассчитывать значение у по формуле (11.27). Так, по значениям плотности и поверхностного натяжения жидких полиэфирдиолов, измеренным методом максимального давления в пузырьке, вычисляли парахор [172] и сравнивали это значение с расчетным, определенным по правилу аддитивности из табличных значений. Удовлетворительное совпадение расчетного и экспериментального значений парахора дало основание сделать заключение о возможности производить определение у для полимеров, пользуясь табличными значениями парахоров [98, 171—175]. Действительно, рассчитанные по парахорам значения поверхностных натяжений жидких полимеров иногда хорошо совпадают с экспериментальными [172, 176]. Что касается возможности расчета поверхностной энергии твердых полимеров по формуле (П.27) с использованием табличных значений парахоров, то этот вопрос, по-видимому, не может быть решен однозначно. В ряде случаев [175] значения у полимеров, найденные по формуле (11.27), совпадали со значениями у, полученными другими методами (см. табл. II.2). Однако, например для полиизобутилена, совпаде ние расчетных и экспериментальных значений у име.т1и место только для низкомолекулярных фракций [177]. К тому же следует добавить, что значения у, рассчитанные по формуле (11.27) различными авторами, существенно различаются [174, 175]. Очевидно, методика расчета у по (11.27) с учетом структурных инкрементов циклов и связей далека от совершенства. [c.71]

ЛИЧНЫХ атомов — по материалам рентгеноструктурного анализа. Значения энергий связи, выраженные в динах на 1 связь, Б. Б. Кудрявцев [2] определил путем измерения молекулярной скорости звука в органических соединениях. Таким же методом и Pao [7] определил коэффициент R, по которому молекулярная скорость звука может быть пересчитана как аддитивная функция связей, имеющихся в данном соединении. Этот коэффициент имеет значение инкремента (подобно удельной рефракции, парахору, коэффициенту Ь в уравнении Бан-дер-Ваальса). Особенно важно, что энергия связи С — С в алмазе и графите отличается от энергии связи С — С в углеводородах только яа 2,6—4 ккал мол, т. е. в пределах ошибки опыта. Используя данные об энергии связей в углеводородах, можно объяснить результаты наших опытов по термическому обессериванию нефтя-НОГО кокся. [c.142]

Впервые способ расчета поверхностного натяжения многокомпонентных органических растворов по закону аддитивности парахоров отдельных компонентов раствора был предложен Хаммиком и Эндрью [26]. Найденная ими формула была использована для расчета поверхностного натяжения растворов органических соединений в работах [27—29], причем авторы работ [28, 29] учитывали плотность паров отдельных компонентов. [c.80]

Парахор Сагдена. Давно признано, что молекулярный объём органических соединений зависит от химического строения, и для жидкостей с неизвестным строением молекул может быть использован для суждения о нём. Этот взгляд основан на том, что [c.220]

Ряд особенностей тонкой структуры органических соединений — изгибание цепейг и параллельное расположение их в молекулах — дает возможность установить изучение парахоров веществ благодаря новому методу вычисления парахоров, предложенному в 1941—1945 гг. Гиблингом [ ]. В работах Б. А. Арбузова с В. С. Виногра- довой [ 7] и Л. М. Гужавиной [8,8] на ряде примеров было убедительно показано,-что выводы о тонкой структуре органических веществ, сделанные на основании изучения их парахоров, совпадают с данными других физических методов исследования (вискозиметрии, спектров комбинационного рассеяния света, рентгенографии,, диффракции электронов и т. д.). После этих работ парахор стал одним из удобнейших критериев для изучения строения органических веществ. [c.223]

Для современной органической химии при решении структурных проблем все большее значение приобретают физические методы исследования. Теплоты сгорания, парахор, дипольные моменты, изучение кинетики, магнитная проницаемость, метод меченых атомов, константы хроматографии и электрофореза, скорость осаждения при центрифугировании, люминесцентный анализ, нефелометрия, по-ляриметрия, масс-спектроскопия, рентгеноструктурный анализ, но особенно, — спектроскопия в видимой, инфракрасной, ультрафиолетовой областях, изучение спектров электронного парамагнитного и ядернОго магнитного резонанса открыли необыкновенно широкие возможности для решения задач установления строения молекул. Физические исследования все чаще оказываются решающими для понимания структуры соединения. [c.19]

Парахор двойных жидких систем. Парахор Ру = довольно часто применяется в органической химии для приблизительного решения вопроса о строении соединения. Естественно, что предпринимались попытки применить эту функцию для характеристики процессов, про-текаюш,их в двойных системах. Геммик и Эндрю [378], исследовав ряд двойных систем, образованных различными органическими веш,ествами с бензолом, нашли, что независимо от ассоциативного состояния компонентов хорошо соблюдается правило мольной аддитивности парахора [c.129]

Карбонилнитрозил железа при комнатной температуре — темно-красное кристаллическое вещество с температурой плавления 18,4—18,5°. При медленной возгонке соединение кристаллизуется в виде блестящих шестиугольных пластинок размером в иесколько миллиметров. Вследствие ничтожной скрытой теплоты плавления оно склонно к переохлаждению. Растворяется в органических средах, а с водой не смешивается. В органических растворах медленно разлагается. Насыщенные пары его начинают разлагаться уже при 50°. Частично разлагается даже при перегонке в вакууме при —15°. Молекулярный объем при 18° равен 109,5, а при 0° 88,0. Парахор равен 252,5. Поверхностное натяжение при 18° составляет 28,3 дин. см [17, 94, 289]. Ниже приведена плотность, определенная пикнометрически и отнесенная к плотности воды при 4° [17, 94] [c.129]