Поливалентная связь

Вследствие высокой реакционной способности карбоксильных групп в качестве вулканизующих агентов можно кроме окисей, гидроокисей и других соединений поливалентных металлов использовать также диамины, гликоли, диизоцианаты, полиэпоксиды. В этих случаях пространственная структура вулканизатов образована за счет ковалентных связей. В зависимости от применяемого вулканизующего агента образуются различные типы поперечных связей [c.400]

Перенапряжение водорода очень чувствительно к присутствию в электролите посторонних веществ. Добавки солей к разбавленным растворам кислот увеличивают перенапряжение водорода на ртути, причем увеличение концентрации 1—1-зарядного электролита (при постоянном pH) в 10 раз повышает т] примерно на 55— 58-10 В. Первоначальная добавка электролита с поливалентным катионом оказывает большее действие, чем такая же добавка 1—1-зарядного электролита. Соединения с поверхностно-активными анионами сильнее всего влияют на водородное перенапряжение на ртути в области малых плотностей тока, снижая его на десятые доли вольта. Поверхностно-активные катионы, наоборот, повышают перенапряжение водорода на ртути в широких пределах плотностей тока. Поверхностно-активные молекулярные вещества или повышают, или понижают в зависимости от их природы, величину Т1Н на ртути. Действие этих добавок ослабляется с ростом плотности тока и при высоких ее значениях полностью исчезает. Перенапряжение водорода на платине, железе и никеле также возрастает при введении поверхностно-активных веществ. Характер влияния поверхностно-активных веществ на водородное перенапряжение и на этих металлах является функцией потенциала электрода. В случае железа, на котором перенапряжение водорода в кислых средах слабо зависит от pH, присутствие в ]застворе поверхностно-активных катионов не только увеличивает перенапряжение, но и изменяет характер связи между г)н и pH. [c.401]

В меньшей мере доступны для молекул воды минеральные компоненты в форме комплексных гетерополярных производных гуминовых веществ. Последние образуются при совместном проявлении ионной или ковалентной и координационной связей между поливалентными ионами-комплексообразователями и молекулами гуминовых кислот. В данном случае ионная связь реализует обменное состояние, а координационная — дополнительную связь поливалентного катиона с функциональными группами типа —ОН, —СО, —Н. В случае адсорбционных образований гуминовых соединений торфа с нерастворимыми минеральными частицами функциональные группы органической составляющей частично взаимосвязаны с активными центрами минералов, и в целом эти соединения менее гидрофильны, чем отдельные их составляющие. [c.64]

Способность к ионному обмену определяется строением ионита, представляющего собой каркас , на котором закреплены активные группы. Таким образом, ионит можно рассматривать как поливалентный ион с отрицательным или положительным зарядом, связанный ионной связью с подвижными ионами противоположного знака. [c.285]

Переход органического вещества торфов, бурых углей в раствор в виде гуматов при обработке щелочами резко возрастает при pH > 13 за счет не только ионизации кислых групп, но и окислительно-гидролитического расщепления углерод-углеродных связей, разрыва внутримолекулярных водородных связей, перевода поливалентных катионов в гидроксокомплексы. В сильно щелочной среде по данным электронной микроскопии изменяется структура гуминовых кислот из глобулярной она переходит в фибриллярную. [c.25]

Еще будучи студентом третьего курса, В. С. Гутыри под руководством доцента Е. Познера участвовал в научно-исследовательских работах лаборатории количественного анализа АКИМ им. М. А. Азизбекова. Первая его публикация посвящена применению газообразного аммиака для количественного определения алюминия (1932 г.). Позднее он занимался изучением строения органических соединений, что нашло отражение в ряде статей, посвященных вопросам пространственных форм углеродного тетраэдра, строения молекулы бензола, структуры поливалентных связей, зависимости структурных констант молекулярной рефракции и парахора от характера связей. [c.4]

Структура торфа весьма чувствительна к различного рода физическим и физико-химическим воздействиям, что вызывает соответствующее изменение его гидрофильных и водных свойств. Наиболее существенно эти параметры изменяются при обезвоживании, когда в процессе дегидратации торфа усиливаются меж- и внутримолекулярные взаимодействия через поливалентные катионы, содержание которых в торфе достигает 2 мг-экв/г с. в. (грамм сухого вещества), или посредством водородных связей. В определенных условиях ковалентные или ионные взаимодействия переходят в комплексные гетерополярные, вследствие чего при обезвоживании и интенсивной усадке в надмолекулярных образованиях торфа протекают необратимые процессы. Изменение водных свойств торфа при высушивании до низкого влагосодержания наглядно проявляется в явлении гистерезиса на графиках сорбции — десорбции воды, изменяются также его диэлектрические свойства при высушивании — увлажнении [215] и водопоглощение при различной степени осушения пахотного горизонта торфяной почвы [216]. [c.66]

Так, например, с целью защиты эфирных связей и повышения устойчивости к гидролизу в качестве детергентов и смачивающих агентов добавляют реагенты с сульфатными группами [42], в частности лигносульфонаты. Они представляют собой ароматические ядра, соединенные пропановыми остатками в длинные неполярные цепочки с включенными в них полярными сульфогруппами, карбонильными, карбоксильными и гидроксильными группами. Такое строение определяет дипольный характер коллоидных частиц и обусловливает проявление ими поверхностно-активных свойств, которые возрастают с увеличением валентности катиона, входящего в состав лигносульфоната. По литературным данным, причиной возрастания поверхностной активности является увеличение молекулярной массы коллоидных частиц, связанных в агрегаты поливалентными катионами [43]. [c.37]

Ва++, А1+++). Это объясняется возникновением координационной связи между катионом поливалентного металла и атомом кислорода эфирных групп —СН2—О—СН2—, в результате которого образуются растворимые комплексы НПАВ — соль — Н2О. В некоторых случаях эти комплексы [c.64]

Методы ионного обмена. Рассмотренные методы все-таки не дают той степени умягчения, которая требуется для некоторых областей применения воды кроме того, они громоздки и связаны со значительными расходами реагентов. В последние годы широкое распространение получили методы ионного обмена. Твердые материалы, способные к ионному обмену с окружающей средой, получили название ионитов. Сюда относятся различные вещества неорганические и органические, природные или синтетические. Одним из простейших ионообменных материалов является сульфоуголь, получаемый обработкой бурых углей концентрированной серной кислоты при нагревании. В настоящее время наибольшее значение приобрели различные ионообменные смолы, вырабатываемые на основе синтетических полимеров. В зависимости от того, какие ионы в этих смолах обмениваются — катионы или анионы, — различают катиониты и аниониты. Иониты представляют собой твердые электролиты, у которых один поливалентный ион является нерастворимым, а ионы противоположного знака способны к обмену на ионы, находящиеся в окружающем растворе. [c.70]

Сорбция ионов водорода или поливалентных ионов металлов карбоксильными смолами в Ыа-форме приводит к резкому уменьшению объема ионита, к его сжатию. Это связано с уменьшением гидрофильности ионита вследствие поглощения противоионов, обладающих повышенной энергией взаимодействия с фиксированными ионами смолы. [c.83]

Поливалентные ионы сорбируются, как правило, более избирательно, чем ионы с меньшей валентностью. Повышенная избирательность сорбции многозарядных ионов связана с возрастанием энергии взаимодействия противоионов с фиксированными ионами при увеличении зарядов взаимодействующих ионов. [c.92]

Аналогичные рассуждения относятся и к анионообменным смолам, содержащим в своем составе гидроксильную группу или кислотный остаток. Поэтому с электрохимической точки зрения всякий ионит представляет собой сложный поливалентный ион с отрицательным или положительным зарядом, связанный ионной связью с подвил<-ными ионами противоположного знака. [c.152]

Свойства ионитов в основном зависят от количества межцепных связей макромолекулы каркаса, прочности связи фиксированных поливалентных ионов (активных групп) на каркасе ионита, от степени диссоциации активных групп. Механическая прочность и химическая устойчивость ионитов определяются как стойкостью самого макромолекулярного каркаса, так и прочностью связей активных групп с ним. Химическая стойкость ионита зависит также от количества поперечных связей между линейными цепями полимеров. [c.153]

Для химической модификации ФС с целью повышения их стойкости к термоокислительному воздействию применяют этерификацию фенольной гидроксильной группы комплексообразование с поливалентными металлами (Са, Mg, 2п, Сё и др.) замену метиленовой связи на гетероатом (О, 8, N. 51 и др.). [c.109]

Смешение раствора анионного полимера и соли поливалентного катиона вызывает реакцию взаимодействия катиона с полимером. Реакция приводит к образованию трех типов связей, которые подробно рассмотрены выше. [c.88]

В тех случаях, когда глинистые отложения уплотняются под действием веса вышележащих осадочных пород, адсорбированная глинистыми минералами вода выжимается вместе с поровой водой. Количество остающейся воды зависит от глубины погружения типа и объемной доли глинистых минералов, присутствия обменных катионов на них и геологического возраста формации. На рис. 8.28 приведены средние объемные плотности пород различных возрастов. При вскрытии глинистого сланца горизонтальные напряжения в породе на стенке скважины снимаются и обезвоженный сланец начинает адсорбировать воду из бурового раствора. Если развивающееся при этом давление набухания вызывает увеличение центробежного растягивающего напряжения до уровня, превышающего предел текучести, ствол скважины дестабилизируется. Как уже описывалось ранее, эта дестабилизация проявляется в виде пластического течения, когда осадочные породы, состоящие преимущественно из натриевого монтмориллонита, вступают в контакт с буровыми растворами на пресной воде. Однако в интервалах поливалентных глин, контактирующих с солевыми растворами и ингибированными буровыми растворами, происходит разрушение стенок скважины посредством осыпания довольно твердых обломков, в результате чего диаметр ствола увеличивается. При использовании чистых рассолов увеличение диаметра ствола принимает характер кавернообразования (рис. 8.29, А), поскольку, как показано на рис. 8.15, Б, чистая жидкость не создает достаточного давления на стенку скважины и поэтому перепад давления на элементе глинистого сланца в стенке скважины очень мал. Обваливание ствола намного слабее, если буровой раствор содержит реагент, регулирующий фильтрацию (см. рис. 8.29, Б), так как образующиеся трещины закупориваются глинистой коркой. Однако осыпание при этом полностью не устраняется в связи с тем, что внутреннее давление на стенку скважины ограничивается разностью pw—pf) При бурении скважины [c.318]

В некоторых случаях коллоидный кремнезем использовался благодаря своей высокой химической активности. Так, когда стеклянный порошок покрывается коллоидным кремнеземом, то его можно формовать. При нагревании кремнезем расплавляется в стекле и получается твердое спекшееся изделие [476]. Прочность при добавлении коллоидного кремнезема в качестве связующего, очевидно, усиливается при погружении системы в спиртовую среду и образовании смеси с этилсиликатом [477, 478]. В том случае, когда необходимо использовать коллоидный кремнезем как связующее для кремнеземного порошка, то более прочные связи будут образовываться ниже температуры расстекловывания, что достигается добавлением к золю кремнезема борной кислоты (1—5%) с целью понижения температуры спекания [479]. Сочетание коллоидного кремнезема и кислых фосфатов поливалентных металлов приводит при нагреве к образованию прочных связей, вероятно, вследствие того, что появляется некоторое количество соединений кремнезема с фосфат-ионами. Однако при высокой температуре фосфаты, как правило, вызывают понижение прочности. [c.581]

Согласно общему мнению, образование гидроксильных групп в цеолитах, содержащих поливалентные ионы, связано с гидролизом катиона и диссоциацией молекулы воды под воздействием электростатического поля катиона (схема 2) [72—75] (рис. 6.10). После удаления воды поливалентный катион уже не может скомпенсировать распределение зарядов каркаса цеолита и электростатическое поле катиона вызовет диссоциацию координированных молекул воды [761, [c.474]

Для купирования острой диареи используют такие адсорбенты, как аттапульгит и смекта. Аттапульгит представляет собой природный очищенный коллоидный алюминиево-магниевый силикат, обладающий высокой способностью адсорбировать различные вещества (в 7 раз выше, чем у каолина). В кишечнике аттапульгит адсорбирует токсины, некоторые бактерии и газы, способствует нормализации кишечной микрофлоры, консистенции содержимого кишечника, уменьшает выраженность воспалительной реакции слизистой оболочки кишечника. Аттапульгит не всасывается в ЖКТ. Смекта содержит активное вещество — диоктаэдрический смектит, обладающий выраженными обволакивающими и адсорбирующими свойствами. Препарат стабилизирует слизисто-бикарбонатный барьер, образует поливалентные связи с гликопротеинами слизи и препятствует её разрушению пищеварительными ферментами. Смекта защищает слизистую оболочку желудка и кишечника от неблагоприятного действия ионов водорода, жёлчных солей, микроорганизмов и их токсинов, а также других раздражителей. [c.245]

Для многих каталитических процессов, особенно для каталитичеокого крекинга- и гидрокрекинга, широкое применение нашли катион-декатионированные цеолиты, т. е. цеолиты, в которых Na+ замещен частично на Н+, частично на М", и редкоземельные модификации цеолитов типа X и У, что связано с их высокой кислотностью. Одновалентные. катионные формы цеолитов обычно не обладают свойствами твердых кислот и не активны как катализаторы карбо-ннй-ионного типа. Напротив, поливалентные модификации обладают кислотностью, происхождение которой обусловлено гидролизом катионов М"+ (точнее, диссоциацией молекул воды под AevI TBH M электростатического поля, создаваемого металлом М"+ при термообработке цеолитов). Например [34] [c.54]

Использование в качестве носителя кристаллических алюмосиликатов (цеолитов) типа У позволяет резко увеличить силу поверхностных кислотных центров, которая возрастает при деалюми-нирова-нии -и обмене структурных катионов Na+ на поливалентные катионы. Как показано Г. Д. Чукиным и др. [146], с металлом способны взаимодействовать лишь наиболее сильные протонные центры цеолитов, характеризующиеся частотой колебаний связи О—,Н в ИК-спектрах менее 3640 см , что соответствует энергии активации десорбции азотистых оснований >84 кДж/моль. При этом образуется комплекс с переносом заряда. По-видимому, указанная закономерность справедлива для любых носителей, содержащих поверхностные группы О—Н. [c.230]

Очень просто объясняется с позиций теории мембранного равновесия и известная зависимость объема набухшего белка (например, студня желатина) от pH среды. Минимальная степень набухания студня должна соответствовать изоэлектрической точке белка, так как при этом минимально и осмотическое давление, являющееся причиной набухания. По обе стороны от этого минимума кривая зависимости объема от pH поднимается и, достигнув максимума, спускается, поскольку таким же образом от pH зависит и осмотическое давление. При трактовке набухания с точки зрения Доннана соверщенно все равно, являются ли макромолекулы белка кинетическими отдельностями или образуют трехмёрную сетку. Иначе говоря, безразлично, какими причинами удерживаются вместе поливалентные ионы в системе — в результате ли наличия полупроницаемой перегородки или тем, что эти поливалентные ионы связаны друг с другом прочными связями и образуют трехмерную сетку. [c.476]

Для -элементов наряду с поливалентностью и другими индивидуальными свойствами характерно образование кластерных структур , включающих связи между атомами металлов М—М. В таких соединениях содержатся группировки из двух и большего числа непосредственно связанных друг с другом атомов элементов (отМг доМв, Мт). Расстоянием—М в кластерах меньше, чем между атомами в -металлах. Это говорит о большей прочности связей М—М в кластерных группировках. [c.109]

Важнейшим проявлением специфики электронного строения и вытекающих отсюда химических свойств платиновых элементов является их склонность к образованию комплексных соединений. Элементы-металлы других групп периодической системы, особенно поливалентные элементы переходных рядов, также дают комплексные соединения той или иной устойчивости практически со всеми известными лигандами. Спецификой комплексных соединений платиновых элементов и прежде всего наиболее изученных комплексов платины и палладия является высокая прочность ковалентной связи, обусловливающая кинетическую инертность этих соединений. Последнее даже делает невозможным определение обычными методами такой важной характеристики комплекса, как его /Сует- Обмен лигандами внутри комплекса и с лигандами из окружающей среды также затруднен. Это позволяет конструировать, например, октаэдрические комплексы платины (IV), в которых все шесть лигандов различны. Такие системы могут существовать без изменения во времени состава как в растворах, так и в твердом состоянии. Мы уже отмечали, что, напротив, осуществить синтез столь раз-нолигандмых комплексов для элементов-металлов, образующих пре- [c.152]

В ряде случаев эквивалентность обмена не соблюдается. Дело в том, что только в случае обмена одновалентных ионов имеют место простейшие системы обмена, в которых ион каждого элемента существует только в одной единственной одновалентной форме. Для поливалентных ионов могут быть случаи, когда существует несколько ионных форм одного и того же элемента. Например, некоторые металлы склонны к реакциям комплексообразования с образованием координационных связей с различными координирующими группами. Так, бериллий при высоких концентрациях образует оксиионы типа [Ве (0Н) ]2" -" и в растворе может присутствовать одновременно несколько [c.77]

Большое влияние оказывает катион, входящий в состав лигносульфонатов. В связи с применением варочных кислот на известковом основании наибольшее распространение имеют лигносульфонаты кальция. Переход на варочные кислоты, с другими основаниями дает аммонийные, натриевые, калиевые, магниевые лигйосульфонаты и их смеси с кальциевыми. С. А. Сапотницкий [92] показал, что по мере увеличения валентности катиона происходит укрупнение молекулы. Конденсирующее действие усиливается при реагировании с поливалентными катионами — Си, А1, Fe, Сг и др. Образующиеся комплексы имеют большое значение при модифицировании ССБ. [c.141]

Для обработок карбонатных коллекторов можно использовать не только соляную кислоту, но и другие кислотные реагенты. Известен способ заводнения нефтяной залежи, основанный на закачке серной кислоты и воды [210]. Способ, по мнению авторов, позволяет увеличить охват пласта заводнением и подключить в процесс разработки слабодренируемые запасы нефти. В кислотных ОПЗ предложено также использовать следующие кислоты карбоновые [211], нафтеновые [212], феноксивинилфосфоновую [213], нитрилотриметилфосфоно-вую (НТФ) [214], оксиэтилидендифосфоновую [215] и сульфамино-вую [216]. Преимущества данных реагентов связаны с более "мягким" действием по сравнению с соляной кислотой, способностью связывать в комплексные соединения поливалентные ионы, более высокой селективностью и замедленной скоростью растворения карбонатов. [c.37]

ОН и др.) связывают такое же количество воды, как и в молекулах жирной кислоты или спирта. Расчеты сольватации полимеров по числу полярных групп в 1 юлекуле, с учетом данных табл. 15, хорошо сходятся с прямыми весовыми определениями сольватации (в граммах растворителя на 1 г полимера), которые для ряда белков в воде составляют 0,25—0,35 г/г, для нитроцеллюлозы в ацетоне 0,47 г/г, для крахмала—0,35 г/г, и др. Этот результат показывает, что при сольватации молекулы растворителя располагаются в виде одного слоя лишь вокруг полярных групп полимера, приблизительно пропорционально их содержанию в цепи. Неполярные участки, лежащие между полярны1 ш группами в полимерах, и составляющие, например, в белках или нитроцеллюлозе около половины веса полимера, остаются свободными от растворителя, т. е. топография гидратного слоя выражается рядом островков на молекуле полимера. На каждом из этих центров сольватации связанные 1 юлекулы растворителя обладают определенной продолжительностью жизни и статистическое равновесие связывания и освобождения молекул растворителя на сотнях центров, существующих в 1 юлекуле полимера, аналогично электрохимическому равновесию при ионизации поливалентных электролитов (стр. 105) или динамическому равновесию адсорбции-десорбции, выражаемому изотермой Лангмюра (стр. 93), хотя лишь в последнем случае процесс происходит на физической поверхности раздела. Этим объясняется, почему сольватационное равновесие или взаимодействие полимерных 1 юлекул в растворе иногда выражают уравнением адсорбционной изотермы или говорят об адсорбции молекул растворителя молекулами полимера. В наличии внутренней связи этих различных процессов заключается одна нз характерных особенностей коллоидных систем, которая отсутствует в растворах низко молекулярных веществ (см. главу первую). [c.175]

Последовательное применение любого из этих методов приводит к очень серьезным математическим трудностям. Поэтому большинство работ в этой области связано с исследованием влияния на структуру диффузного иойного сйоя только одного или нескольких немногих частных эффектов сил изображения [35, 49, 50], собственного объема ионов [36 , 50, 51—56], диэлектрического насыщения 136, 55, 56], гидратации ионов. Первый из этих эффектов оказывается существенным в основном для поливалентных ионов [49], второй проявляется лишь при относительно высокой концентрации электролитов и нри достаточно высоком потенциале поверхности раздела [51]. Два последних эффекта приводят к некоторому снижению диэлектрической проницаемости раствора и концентрации противоионов у поверхности, но лишь при высокой объемной концентрации ионов, [c.15]

Одной из характерных особенностей таких золей является то, что их можно высушить и повторно пептизировать. Поскольку в растворе покрытые оксидом алюминия золи кремнезема не образуют растворимого кремнезема и на поверхности частиц отсутствуют силанольные группы, то при высушивании золя до состояния порошка силоксановые связи между отдельными частицами не будут формироваться. Хлоридные противоионы остаются на поверхности, и порошок может быть повторно диспергирован при погружении его в воду при pH 3—5 [430]. Устойчивость таких положительно заряженных золей была исследована Катсанисом и Матиевичем [431]. При низких значениях pH некоторые анионы способны оказывать дестабилизирующее действие, как это и следует ожидать от поливалентных анионов. Дестабилизация при очень низких значениях рн наблюдалась в результате выщелачивания с поверхности ионов А13+. , [c.565]

При прибавлении поливалентных катионов (А " ". Са , Ba " ) картина резко меняется с ростом концентрации катиона в смеси и повыщением его валентности оптическая плотность )аствора К-4 увеличива ется. 1ри дальнейшем пов ыше-нии количества ионов электролита оптическая плотность раствора уменьшается, что связано с седимен-тационным выпадением ско-агулированных (агрегированных) частиц полимера и повышением плотности осадка (рис. 24), Можно полагать, что катионы участвуют в образовании поперечных связей между макромолекулами полимера. Из рис. 24 видно, что исследуемый раствор полимера имеет максимальную оптическую плотность при прибавлении 400 1600 и 4000 миллиграмм-ионов алюминия, бария и кальция на [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология