Строение молекул. Парахор

Глава II СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ. ПАРАХОР [c.23]

Еще будучи студентом третьего курса, В. С. Гутыри под руководством доцента Е. Познера участвовал в научно-исследовательских работах лаборатории количественного анализа АКИМ им. М. А. Азизбекова. Первая его публикация посвящена применению газообразного аммиака для количественного определения алюминия (1932 г.). Позднее он занимался изучением строения органических соединений, что нашло отражение в ряде статей, посвященных вопросам пространственных форм углеродного тетраэдра, строения молекулы бензола, структуры поливалентных связей, зависимости структурных констант молекулярной рефракции и парахора от характера связей. [c.4]

Парахор можно считать аддитивной функцией состава и строения молекул, т. е. [c.390]

Сопоставление экспериментально найденного парахора с вычисленным на основании состава и предполагаемого строения молекулы вещества по- [c.375]

Применение групповых парахоров, следовательно, позволяет исследовать самые разнообразные и часто довольно тонкие особенности строения молекул веществ. [c.377]

Для экспериментального исследования строения молекулы помимо химических методов используют физические, при проведении которых не теряется химическая индивидуальность вещества. К физическим инструментальным методам относят эмиссионную спектроскопию, рентгенографию, электронографию, нейтронографию, магнитную спектроскопию [электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР)], мольную рефракцию, парахор и магнитную восприимчивость. Последние три экспериментально более простых метода основаны на установлении физических свойств — характеристик вещества, обладающих аддитивностью, т. е. подчиняющихся правилу сложения. Мольная рефракция и парахор равны сумме аналогичных величин для атомов или ионов, из которых составлена молекула (аддитивное свойство), и поправок (инкрементов) на кратные связи, циклы н места положения отдельных атомов и групп, характеризующих структурные особенности молекулы (конститутивное свойство). Многие физические методы исследования строения молекулы используют и как методы физико-химического анализа. [c.4]

Задание. Сделать заключение о строении молекулы при помощи парахора, вычисленного по поверхностному натяжению. [c.30]

СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ. ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ И ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА. ПАРАХОР [c.34]

Парахор, так же как молекулярная рефракция, не зависит от температуры и обладает свойством аддитивности, т. е. парахор молекулы равен сумме парахоров атомов и связей" . Значения парахоров приведены в Справочнике М. (табл. 60). Сравнивая экспериментальное значение парахора с рассчитанным по правилу аддитивности, можно судить об истинности предполагаемого строения молекулы. [c.44]

Парахор. Метод парахора применяется для суждения о строении молекул жидких веществ. Парахором называется не зависящий от температуры постоянный коэффициент Р в эмпирической формуле [c.27]

Иллюстрируем применение парахора для выяснения строения молекулы на следующем примере. Для паральдегида (СНзСНО) ( можно допустить две структурные формулы [c.259]

Парахор р] является аддитивной функцией состава и строения молекул данного вещества, т. е. [c.171]

Для исследования строения молекулы используются физические методы, при которых вещество не изменяет своей природы. Удобными являются методы, позволяющие определить значение физико-химических констант, которые равны сумме аналогичных величин для атомов, входящих в молекулу (аддитивное свойство) и поправок (инкрементов) на кратные связи и циклы, отражающие их структурные особенности (конститутивное свойство). К аддитивным и конститутивным характеристикам относятся рефракция и парахор, с помощью которых решаются структурные и аналитические задачи, являющиеся целью настоящей работы. [c.5]

Поверхностное натяжение жидкостей и определение строения молекул по значению молекулярного парахора [c.21]

Как и молекулярная рефракция, парахор в основном является аддитивным свойством и может быть использован для определения строения молекул. Исследования молекулярной рефракции и парахора хорошо дополняют друг друга и дают возможность более глубоко изучить строение неизвестного пластификатора или идентифицировать его. [c.291]

Поверхностное натяжение воды и разбавленных водных растворов несколько выше и составляет 72-75 дин/см, С повышением температуры величина сг уменьшается и при критической температуре а=0. Величину поверхностного натяжения можно рассчитать через различные физикохимические свойства веществ, связанные со строением молекулы вещества парахор, молекулярную рефракцию, плотность, вязкость и др. [c.123]

Зависящие от состава и строения молекул парахор и молекулярная рефракция, имея одинаковую размерность (объем), обладают, однако, резко различными свойствами. Последнее вытекает из самой физической сущности этих величин. Действительно, молекулярная рефракция есть сумма электронных поляризаций входящих в состав молекулы атомов, а парахор измеряет объем пространства, в котором размещен 1 г-молъ вещества. Поэтому на величину Я больше влияют особенности строения молекул, обусловливающие изменение в распределении электронных плотностей у связанных атомов, парахор же более чувствителен к геометрической конфигурации молекул. [c.380]

Парахор практически не зависит от температуры (в пределах 200°). Если в формуле (XVIII. 9) ст = 1, то Р = Уц, т. е. парахор равняется молекулярному объему Уи при такой температу])е, при которой ст = 1. Парахор обладает большим сходством с молярной рефракцией. Он может вычисляться как из приведенных формул, так и из химического строения молекулы [222]. Каждый атом в молекуле имеет определенную величину парахора, называемую инкрементом, причем такими же инкрементами обладают двойные и тройные связи и различные кольца. Молярный парахор получается сложением инкрементов всех атомов, связей и 1солец, имеющихся в молекуле. Парахор смесей обладает свойствами аддитивности. Как показали работы Мардера [232], в присутствии незначительных примесей кислородных и сернистых соединений свойства аддитивности углеводородных смесей моторных топлив не нарушаются. [c.489]

Сегден показал, что нарахор подобно молекулярной рефракции является аддитивным свойством и что известные особенности строения молекул становятся заметными по отклонению измеренного парахора от аддитивности. [c.375]

С увеличением точности измерения парахора было замечено, что на величину молекулярного парахора оказывают влияние даже самые тонкие особенности строения веществ, например разветвление цепей молекул углеводородов вызывает понижение парахора. Величина этого понижения зависит от положеиия и длины ответвляющихся цепей. Как показали Мэмфорд и Филлипс [91], разность Мсжду значениями парахора для к-октана и его изомеров составляет в зависимости от строения молекулы изомера от 2,4 до 12,8 единиц. [c.376]

Вычисляемые при помощи этих констант молярные объемы находятся в хорошем согласии с опытом, и так как эти объемы определенным образом связаны с парахором, то могут быть использова1Ш для теоретического вычисления последнего, исходя из состава и строения молекул углеводородов. [c.378]

Задание. Проверить строение молекулы карбамида или сахарозы в растворе при помощи парахоря. [c.31]

Для современной органической химии при решении структурных проблем все большее значение приобретают физические методы исследования. Теплоты сгорания, парахор, дипольные моменты, изучение кинетики, магнитная проницаемость, метод меченых атомов, константы хроматографии и электрофореза, скорость осаждения при центрифугировании, люминесцентный анализ, нефелометрия, по-ляриметрия, масс-спектроскопия, рентгеноструктурный анализ, но особенно, — спектроскопия в видимой, инфракрасной, ультрафиолетовой областях, изучение спектров электронного парамагнитного и ядернОго магнитного резонанса открыли необыкновенно широкие возможности для решения задач установления строения молекул. Физические исследования все чаще оказываются решающими для понимания структуры соединения. [c.19]

Как уже отмечалось, парахоры и молярная рефракция обладают свойствами сложимости. То обстоятельство, что для капельных жидкостей между парахорами, молярной рефракцией и удельными весами и температурами кипения имеются зависимости (уравнения 61 и 63), изображенные на рис. 100 и 101, подтверждает наличие определенной связи между строением молекулы и удельными весами и температурами кипения этих жидкостей. Зависимость эта сохраняется, очевидно, там, где структура и молекулярный вес вещества в жидком виде отвечает структуре и молекулярному весу его молекулы. [c.243]

Исследования показали, что расчетные значения парахора довольно точно совпадают со значениями, найденными экспериментально. Некоторые расхождения были вызваны не ошибками измерений, а разницей между принятым для расчета и истинным строением молекулы. Так, например, при аддитивном вычислении парахора необходимо учитывать доли для боковой цепи (этот фактор был учтен Квейлом). [c.69]

Межмолекулярное взаимодействие проявляется во многих эффектах, в том числе и в поверхностном натяжении жидкости. В объеме жидкости межмолекулярные силы, действующие на данную молекулу, в значительной мере взаимно компенсированы. В поверхностном слое жидкости эти силы некомненсированы и поверхность жидкости обладает свободной энергией. Свободная энергия 1 см поверхности жидкости на границе с ее насыщенным паром называется поверхностным натяжением (а). Поскольку межмолекулярное взаимодействие связано со структурой молекулы, с ним связана и величина а. Измерения этой величины могут дать сведения о молекулярной структуре. Для исследования строения молекул особенно удобна функция поверхностного натяжения, называемая парахором (П) [c.43]

Магнитная восприимчивость. Магнетохимический, или магнетометриче-ский метод исследования строения молекулы по своему характеру очень близок к методу парахора и рефрактометрическому методу. [c.28]

Магнитная восприимчивость вещества является выражением его магнитной поляризации, отнесенной к напряженности приложенного магнитного поля. Основанный на этом явлении ма-гнетохимический, или магнетометрический, метод исследования строения молекул очень близок по своему характеру к методу парахора и к рефрактометрическому методу. [c.546]

Метод парахора. Метод парахора применяется для суждения о строении молекул лсидких веществ. [c.96]

Важным преимуществом метода Мак-Гоуэна является то обстоятельство, что он не вдается в подробности молекулярной структуры вещества и ограничивается самыми элементарными сведениями о строении молекулы необходимо знать только общее число связей, независимо от того, являются ли они ординарными, двойными, тройными, полярными и т. п. В основе метода Мак-Гоуэна лежит суммирование атомных составляющих парахора элементов, образующих молекулу, и вычитание парахора, приходящегося на связи [c.38]

Парахор Сагдена. Давно признано, что молекулярный объём органических соединений зависит от химического строения, и для жидкостей с неизвестным строением молекул может быть использован для суждения о нём. Этот взгляд основан на том, что [c.220]

Описанные особенности парахора делают его удобной характеристикой, устанавливающей связь между химическим составом, строением молекулы и физическими свойствами образуемых веществ. Сравнение значений пара-хора, вычисленного через установленную опытным путем величину поверхностного натяжения (Ро . ) и по правилу аддитивности (Ртеор. ) так же, как и сравнение рефракций (Ron. с Ртеор. ). дзет возможность сделать заключение о строении молекулы. Подобные вычисления можно использовать для установления чистоты веществ и их концентрации в смеси. [c.24]

Задание. 1. Определить с помощью сталагмометра поверхностное натяжение чистой жидкости. 2. Используя полученное значение поверхностного натяжения жидкости, вычислить ее молекулярный парахор (Ро . ) 3. Сравнить найденное значение молекулярного парахора Pq ) с вычисленным в соответствии с правилом аддитивности и конститутивности (Ртеор. ) 4. Сделать заключение о строении молекулы исследуемой жидкости. [c.24]

Определение нарахора с учетом выполнения выше указанных условий может помочь выяснению строения молекулы неизвестного пластификатора.. Измерение поверхностного натян ения и произведенный на этом основании расчет нарахора, наряду с одновременным проведением обычных исследований пластификатора, облегчает установление строения его молекулы. Для этого нужно критически рассмотреть все возможные значения парахора, рассчитанные по различным предлагаемым формулам, и сравнить их с найденными экспериментально величинами. [c.292]