Актиниды сульфаты

ПОЧТИ всех соединений актинидов при температуре примерно 1000° позволяет превратить их в окислы, состав которых приведен в первой колонке табл. 10. Исключение составляют сульфаты, так как нх можно нагреть до температуры около 1200° для быстрого превращения в окисел. [c.120]

К А. относятся твердый кислород (а-модификация) при Т< 24 К. а-Мп(Т = 100 К), Сг(Г , - ЗЮ К), а также ряд РЗЭ с Tv от 10 К (у Се) до 230 К (у Tb) оксиды переходных элементов, включая ряд ферритов-шпинелей, ферритов-гранатов и ортоферритов многие фториды (FeF,, NiFj п др), сульфаты (FeS04, MnS04 и др), сульфиды, карбонаты. В состав всех А. входят ионы по крайней мере одного переходного металла (Fe, Ni, Со, РЗЭ или актинидов). Для определения атомной магн структуры А. используют явление дифракции нейтронов на атомах (ионах) маги, подрешеток. [c.183]

Следовательно, в ряду актинидов в некотором интервале атомных номеров (в основном от и до Ат) энергии 5/-, М-, 75- и 7р-орбиталей примерно одинаковы. Если учесть, что эти орбитали к тому же перекрываются в пространстве, то вполне возможно, что каждая из них или все они югyт принимать участие в образовании связей. Это положение отражается и на химических свойствах актинидов, которые гораздо более склонны к образованию комплексов, чем лантаниды, где связи носят почти исключительно ионный характер. Действительно, помимо обычных комплексов с галогеки-дами, сульфатом и другими ионами, актиниды могут образовывать комплексы даже с я-лигандами, например с алкилфосфинами, тио-эфирами и л-циклопентадиенилом. Отличие от химии лантанидов обычно объясняется вкладом ковалентных структур, образующихся за счет гибридных орбит с участием 5/-электронов. [c.529]

Протактиний является первым членом актинидного ряда элементов, названных так потому, что они напоминают актиний. Актиниды, подобно лантанидам, существуют вследствие постепенного заполнения f-орбиталей (в данном случае 5/), которые во всех членах этого ряда (кроме первых) играют незначительную роль в образовании связи. Заполнение /-уровня заканчивается в No и Lr. Протактиний имеет электронную конфигурацию [Rn]5P6d 7s или [Rn]5f 6d 7s2, и, поскольку энергии электронов 5/-, 6d-, 7s-, 7/ -орбиталей в этом атоме отличаются незначительно, может осуществляться ковалентная гибридная связь с участием 5/-электронов, что приводит к состояниям окисления IV и V. Pa(V) напоминает Nb(V) и Ta(V), но он более склонен к гидролизу. Анионные комплексы образуются с фторидами, хлоридами, нитратами, сульфатами, роданидамн и цитратами Pa(V) не образует простого катиона. При восстановлении сульфатом трехвалентного титана или амальгамой цинка образуется Ра (IV),. который легко окисляется кислородом воздуха . [c.348]

Актинидные элементы очень похожи друг на друга и на лантиниды. Актиниды, как правило, имеют следующие общие свойства пх трехвалентные катионы образуют комплексные ионы и органические внутрикомплекс-ные соединения их сульфаты, нитраты, галогениды, перхлораты и сульфиды растворимы в воде, а фториды и оксалаты нерастворимы даже в кислотах. [c.65]

Ионы актинидов, как правило, могут быть удалены со смолы путем вымывания такими ионами, как хлорид, нитрат, сульфат и особенно цитрат, лактат, а-гидрокси-бутират, этилендиаминтетрацетат. Порядок вымывания сорбированных ионов зависит от равновесия между степенью адсорбции на смоле и прочностью комплексных ионов, образуемых с вымывающим агентом. При вымывании с колонки для ионов актинидов и лантанидов часто наблюдается порядок, обратный их порядковым номерам. [c.74]

Способность ионоп актинидов к комплексообразованию и гидролизу определяется главным образом размером ионов и их зарядом. Несмотря на некоторые изменения, наблюдаемые для каждого типа ионов, порядок комплексообразующей способности различных анионов с актинидами для однозарядных анионов следующий фторид>нитрат>хлорид>перхлорат и для двухзарядных анионов — карбонат>оксалат>сульфат. Ионы актинидов образуют несколько более прочные комплексные ионы, чем соответствующие ионы лантанидов. [c.130]

При проведении реакций осаждения трехвалентные положительные ионы актинидов сходны с трехвалентными положительными ионами лантанидов. Четырехвалентные положительные ионы актинидов при осаждении подобны Се +. Таким образом, фториды и оксалаты нерастворимы в кислых растворах, а нитраты, сульфаты, перхлораты и сульфиды растворимы в воде. Че-тырехвалрнтиые ионы актинидов образуют иодаты, нерастворимые в воде. Ионы актниидов типа МО могут осаждаться, подобно калиевой соли, из концентрированных карбонатных растворов. [c.132]

Все имеющиеся в настоящее время данные о химическом поведении берклия получены на индикаторных количествах. Трех-зарядность берклия (П1) подтверждается поведением трехвалентного берклия при ионном обмене. Как уже упоминалось, наблюдается заметная аналогия в поведении при вымывании берклия и его гомолога—тербия (см. рис. 10.3). В обоих случаях наблюдается скачок в величинах ионных радиусов в точке заполнения наполовину оболочки 5/ (кюрий в ряду актинидов) и 4/ (гадолиний в ряду лантанидов). Эта прерывность изменения ионных радиусов обусловливает скачкообразное изменение силы комплексообразования, что, в свою очередь, приводит к разрыву на кривых вымывания между берклием и кюрием с одной стороны, тербием и гадолинием—с другой. Поведение берклия в опытах с носителями свидетельствует о том, что в своем обычном состоянии окисления он существует в форме положительного трехзарядного иона Вк захватывается LaFg или La(OH)g, тогда как нитрат, хлорид, сульфат, перхлорат и сульфид берклия, по-видимому, растворимы в воде, как это следует из опытов с носителями. [c.439]

Из методов разделения лантанидов, основанных на небольших различиях в свойствах ионов с зарядом 3+, до второй мировой войны чаще всего применяли метод дробной кристаллизации малорастворимых солей. В общем растворимость понижается с уменьшением размеров ионов лантанидов. Это позволяет производить хотя бы частичное разделение при использовании двойных сульфатов, двойных карбонатов, оксалатов, гексацианкобальтатов, этилсульфатов, хроматов и т. д. Однако повышенный интерес к этим элементам во время войны, вызванный тем, что они являются продуктами деления, и их сходством с актинидами, привел к разработке гораздо более эффективных методов разделения на ионообменных смолах. [c.235]

Из солей четырехвалентных актинидов с анионами кислородных кислот нитраты растворимы хорошо, сульфаты — умеренно, а иодаты, фосфаты и оксалаты малорастворимы, Зеленый и и желто-зеленый Ыр" медленно окисляются кислородом воздуха до иОз и КрО . Коричневый Ри устойчив только в присутствии избытка сильной кислоты (например, в 6М НЫОз), а при меньшей кислотности раствора подвергается дисмутации по схеме ЗРи + 2Н2О == РиО -Ь 2Ри "-Ь 4Н . Твердые соли нередко имеют иной цвет, чем гидратированные ионы (Ри(804)2 4НаО — розовый, а Кг [Ри(ЫОз)б1 —зеленый). [c.107]

Для большинства солей четырехвалентных актинидов характерно комплексообразование с соответствующими солями наиболее активных металлов. Лучше других изучены комплексные производные тория. Его нитрат и сульфат способны образовывать комплексы типов М[ТЬ(ЫОз)5], Мг [ТЬ (ЫОз)в], Мг [ТЬ(504)з], М4 [ТЬ (804)4] М8[ТЬ(804)б]. Оксалат тория с избытком (ЫН4)2Сг04 дает легкорастворимый (ЫН4)4 [ТЬ(С204)4], что практически используется для отделения тория от лантана и лантанидов (при переработке монацитового песка). При действии соды на растворы [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология