Циклобутан реакции присоединения

Циклобутан реагирует с водородом в присутствии катализатора с образованием н-бутана, однако для этого требуется более высокая температура (200 °С), чем для гидрирования циклопропана (80 °С). Циклобутан не вступает в реакцию с остальными реагентами, под действием которых раскрывается циклопропановое кольцо. Таким образом, циклобутан вступает в реакции присоединения труднее, чем циклопропан, а последний — труднее, чем пропилен. Однако примечательнее всего сам факт, что циклоалканы вообще вступают в реакции присоединения. [c.269]

Циклопропан и циклобутан существенно активнее из-за наличия напряжения, они легко вступают в реакции присоединения с раскрытием кольца и образованием ациклических продуктов. [c.139]

Хотя названные реакции протекают по тому же типу, как с этиленовыми углеводородами, присоединение к циклопропану и циклобутану идет медленнее, чем с этиленом. Особенно сильно отличаются циклопропан и циклобутан от этилена отношением к окислению перманганатом калия КМПО4 в отличие от этиленов циклопропан при комнатной температуре лишь очень медленно окисляется КМПО4, а циклобутан практически не окисляется. [c.453]

Поскольку алканы содержат только неполярные а-связи, они относительно нереакционноспособны. Наиболее значимые их реакции требуют жестких условий (например, сгорание и крекинг) или участия очень реакционноспособных частиц, таких, как атомы хло ра. На них не действуют концентрированные кислоты и щелочи, а также окисляющие агенты типа раствора перманганата калия (манганата VII). Циклоалканы в общем обладают подобными же свойствами, за исключением случаев, когда цикл напряжен, как в циклопропане и в меньшей степени в циклобутане. Последние соединения намного более реакционноспособны и вступают в некоторые реакции присоединения (рис. 4.2). В этом отношении они напоминают алкены (см. ниже). [c.80]

Циклобутан гидрируется в более жестких условиях, но ие вступает в другие реакции присоединения, свойственные циклопропану [c.138]

Циклобутан гидрируется до н-бутана лишь при 200 °С, не вступая в другие реакции присоединения. Пяти- и шестичленные циклы расщепляются лишь в жестких условиях (окислительные методы). [c.201]

Эти реакции протекают по тому же типу, что реакции присоединения к этиленовым углеводородам, но идут гораздо медленнее. Особенно резко циклопропан и циклобутан отличаются от этилена отношением к окислителям. В отличие от углеводородов этиленового ряда циклопропан окисляется марганцевокислым калием при комнатной температуре очень медленно, а циклобутан не окисляется вовсе. [c.49]

Реакционная способность циклогексенона по отношению к алкенам хорошо коррелирует, по-видимому, с потенциалами ионизации последних. Это указывает на значительное влияние полярных эффектов и способности к комплексообразованию при образовании первой связи [43] вторая связь возникает только в результате замыкания после поворота фрагментов вокруг первой связи. Так, например, цис- и транс-дихлорэтилены, присоединяясь к циклогексенону в таких условиях, когда не происходит их изомеризация, дают смесь циклобутанов одного и того же состава [44]. Однако следует иметь в виду, что в случае малеинового ангидрида и его производных появление полосы переноса заряда не связано с реакционной способностью в реакциях присоединения [21]. [c.245]

Так, термическая реакция присоединения двух молекул олефина к циклобутану запрещена (поскольку переходное состояние было бы антиароматическим), а соответствующая фотохимическая реакция идет очень легко. Она служит одним из лучших синтетических методов получения производных цикло-бутана. Сейчас известно много других примеров, и сформулированное правило является, по-видимому, вполне общим. [c.420]

Было бы интересно расширить этот ряд и выяснить влияние строения реагентов на особенности реакции. Полученные результаты хорошо объясняются предположением об образовании промежуточного бирадикала в фотосенсибилизированных реакциях, так же как и в реакциях термического 1,2-присоединения с образованием циклов. Преобладание циклобутанов в продуктах реакции указывает на то, что бирадикал образуется легче, когда присоединение идет в положения 1,2, а не в положения 1,4. [c.259]

К алкену, находящемуся в основном состоянии (триплет-триплет-ная фотосенсибилизация, см. т. 1, разд. 7.6). В большинстве случаев реакция хинонов с алкенами идет нормально, приводя к оксетанам, но другие а,р-ненасыщенные кетоны обычно предпочтительно дают циклобутан (реакция 15-48). При фотохимическом присоединении альдегидов и кетонов к алленам получаются соответствующие алкилиденоксетаны и диоксаспиросо-единения [618] [c.426]

Так же относятся циклы и к другим реагентам в общем можно сказать, что циклопропан и циклобутан по своей способности вступать в реакции присоединения напоминают непредешьиые углеводороды, а циклы с большим числом звеньев становятся похожими на предельные углеводороды, вступая преймущественно в реакции замещения. Особенно устойчив циклогексан, который (в отлй 1Ие от предположений-Бааера)- не имеет плоского строения. [c.105]

Реакция образования циклобутанов по схеме [2-f-2] можно разделить иа две группы 1) реакции, в которых в качестве другого компонента выступают фторолефины, кетены, изоцианаты или другие соединения с активированной двойной связью и 2) реакции, в которых вторым компонентом является фотовозбужденная система я-связей, например карбонил или сопряженный олефин и т. п. [82]. В первой группе реакций барьер орбитальной симметрии преодолевается, если применять постадийный механизм. В случае же ке-тенов присоединение может проходить антараповерхностно анти) ко второму компоненту, как разрешенный процесс [.n2s-f- 2a] [78]. Фотохимические реакции (вторая группа) могут проходить через возбужденные состояния, которые включают Aq электронов ( = 1) и поэтому разрешены. Примеры реакций обеих групп даны уравнениями (166) — (174). Присоединение к простым олефинам устойчивых кетенов проходит только при повышенных температурах (уравнение 167), однако более активные молекулы, содержащие электронооттягивающие группы, реагируют в более мягких условиях (уравнения 168—170). В качестве единственного примера приведена также реакция присоединения фотовозбужденного [c.219]

Химические свойства циклоалканов во многом совпадают со свойствами алканов. Так, для насыщенных циклических углеводородов характерны прежде всего реакции радикального замещения. Только циклопропан и циклобутан, а также би- и полициклические углеводороды, содержащие 3- или 4-члепные кольца, ведут себя особым образом. Из-за низкой энергии образования связей С—С в этих соединениях они вступают в реакции присоединения, сопровождающиеся раскрытием кольца. [c.214]

СХЕМА 6.7. образование ЦИКЛОБУТАНОВ ПРИ РЕАКЦИЯХ ТЕРЛ1ИЧЕСК0Г0 ПРИСОЕДИНЕНИЯ [c.196]

В недавних сообщениях [1—4] была описана новая реакция, включающая присоединение фторолефинов одного к другому, как, например, димеризация тетрафторэтилена [1] или хлортрифторэтилена [2], и присоединение фторолефина к таким ненасыщенным соединениям, как хлортрифториэтилен [3], акрилонитрил [4] и метилметакрилат [4] с образованием производных циклобутана. Эта новая реакция теперь изучена весьма детально и распространяется на присоединение тетрафторэтилена к широкому ряду олефинов. Установлен общий характер метода получения производных циклобутана путем циклоалкилирования. Так, тетрафторэтилен с этиленом образует тетрафтор циклобутан [1—4] [c.307]

Разрыв С — С-связи с присоединением водорода (гидрогенолиз) в присутствии гидрирующего катализатора — явление, сравнительно редкое в органическом катализе. Такой разрыв наблюдается либо в случае пониженной прочности связи под влиянием накопления по соседству электроотрицательных групп, например, у соединений, имеющих склонность к образованию свободных радикалов триарилметильного типа, либо в полиметиленовых кольцах с малым числом атомов углерода (циклопропан, циклобутан и их производные), для которых принимается наличие значительного байеровского напряжения, связанного с искажением валентных углов, свойственных правильному тетраэдру. Обыкновенные нормальные С — С-связи, например С — С-связи парафиновых углеводородов, оказываются достаточно прочными и в условиях, обычно применяемых при каталитическом гидрировании органических соединений, не расщепляются с присоединением водорода. Сказанное справедливо в полной мере только для тех случаев, когда в качестве катализаторов применяются благородные металлы, в частности платина. Однако в тех случаях, когда катализатором является никель, возможен гидрогенолиз С —С-связей даже в таких простых молекулах, как этан и пропан. Такого рода реакции описаны в старых работах Сабатье , в более поздних работах Тейлора с сотрудниками и недавних исследованиях, Гензеля . В последних описываются деметилирование 2, 2, 3-триметилпен-тана и 2,2-диметилбутана в присутствии никелевого катализатора и водорода и превращение их соответственно в триптан и неопентан. [c.223]

Фотоциклоприсоединение относится к реакциям второго типа и является универсальным методом получения различных карбо- и гетероциклов. Наиболее изученными из них и нашедшими широкое применение представляются реакции [2-Ь2]-циклоприсоединения реакции димеризации этиленов с образованием циклобутанов, взаимодействие карбонильных соединений с олефинами, представляющее собой один пз основных методов синтеза оксетанов (реакция Патерно—Бюхи), присоединение кислорода к непредельным соединениям, приводящее к диоксетанам [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология