Энергия сублимации галогенидов

В другом цикле, предложенном Майером (1930), используются энергии сублимации галогенидов шелочных металлов, энергии диссоциации их газообразных молекул и некоторые другие термохимические величины, уже фигурировавшие в цикле Габера — Борна. Для Na l этот цикл дает AG = 75(5 кДж-м оль . Таким образом, можно полагать, что энергия решетки хлорида натрия должна лежать в пределах от 760 до 790 кДж-моль , куда попадают значения, подсчитанные по уравнениям. (1.23) и (1.25) величину 762 кДж-моль- можно считать наиболее вероятным значением энергии решетки Na l. [c.46]

Теплота атомизации и первый потенциал ионизации для серебра составляют 66 и 174 ккал/моль соответственно. В задаче 12 гл. I приведены значения энергий связи для галогенов. Теплота испарения брома составляет 8 ккал/моль, а теплота сублимации иода — 15 ккал/моль. Вычислите энергии решетки для галогенидов серебра, исходя из их стандартных теплот образования [c.99]

Отличие от 1 обусловлено кристаллическим полем, но именно этим обусловлена и энергия сублимации кристалла. Поэтому приведенная константа Маделунга и отношение энергий связи атомов в кристаллическом и молекулярных состояниях вещества должны быть близки друг к другу. Действительно, для галогенидов одновалентных металлов отношение энергий связей кристалл молекула в среднем равно 1,55, тогда как средняя для этой же группы кристаллов составляет 1,74. Отличие от кр/ мол в какой-то степени характеризует грубость электростатического приближения в описании химической связи в кристаллах. [c.48]

Эти аномалии объясняются влиянием отношения радиусов. При помощи уравнения (45—3) можно вычислить энергию решетки реального и гипотетического кристалла-галогенида щелочного металла. Полученные таким путем значения разностей между реальной и идеальной энергией решетки Аи приведены в табл. 54. Поскольку энергия газообразной молекулы не зависит от отношения радиусов, величина ли о представляет собой поправку, которую нужно ввести в энергию сублимации. [c.350]

Конечно, нет сомнений в том, что в общем нормальные формулы галогенидов и окисей щелочных и щелочноземельных металлов и металлов группы алюминия представляют собой наиболее устойчивые из возможных соединений, и предшествующие рассуждения должны только доказать это положение. Они не включают рассмотрение многих возможных формул, в которых галоид или кислород имеет аномальную валентность, потому что определение энергии иона галоида или оксидного иона с аномальным зарядом представляет большие трудности. Причины, по которым ионы металлов обычно несут нормальный заряд в своих соединениях, можно обобщить следующим образом. Энергии решеток увеличиваются очень быстро с возрастанием заряда. Это приводит к большей устойчивости соединений, в которых металл имеет большую валентность. С другой стороны, работа, необходимая для преодоления потенциала ионизации, затрудняет получение иона с большим зарядом, и каждый следующий потенциал ионизации оказывается большим. Однако увеличение энергии решетки более чем уравновешивает дополнительный потенциал ионизации, потребный для увеличения заряда иона до тех пор, пока все валентные электроны не будут удалены. Но как только последний валентный электрон удален, работа, которую нужно затратить для удаления следующего электрона, становится настолько большой, что она значительно превосходит дополнительную энергию решетки. Это, конечно, только грубая схема, так как и другие факторы, как, например, энергии сублимации металла, играют роль, но в общем она верна. Для того чтобы проверить эти положения, читатель должен проделать некоторые расчеты, приведенные подробно в предшествующих параграфах (см., например, упражнения 3—8 в конце этой главы). В случае меди потенциал ионизации второго электрона достаточно мал, а отклонение от ионного типа связи достаточно велико для того, чтобы окисные соединения меди были устойчивыми (см. особенно упражнение 8 в конце этой главы). Следует отметить, что отклонения от ионного типа связи могут только сделать соединение более устойчивым, чем это следует из расчетов при допущении, что связь чисто ионная, точно так же, как отклонение от чисто ковалентного типа по тем же п ичинам делает преимущественно ковалентное соединение более прочным (см. 12.5). Если поэтому найдено, что соединение в действительности существует. в том случае, когда расчет показывает, что оно должно быть неустойчивым, то это объясняется, возможно, тем, что расчет не учитывает вероятности существования связи смешан- [c.248]

Свойства гипотетических галогенидов щелочных металлов с р =0,75 должны быть следующими. Равновесные межионные расстояния должны быть аддитивны и равны г+-Ь г . Соответствующие закономерности должны наблюдаться в энергиях решетки, которые обратно пропорциональны межионным расстояниям. Многие свойства солей зависят в основном от энергии решетки. Сюда относятся теплота плавления, теплота сублимации, температура плавления и кипения, растворимость и т. д. Для гипотетических галогенидов щелочных металлов во всех этих свойствах должна обнаруживаться правильная зависимость от межионного расстояния и, следовательно, значение каждого из таких свойств должно изменяться монотонно в ряду LiX, NaX, КХ, КЬХ, СзХ или МР, МС1, МВг, Ш. Свойства реальных галогенидов щелочных металлов сильно отклоняются от ожидаемых закономерностей. Это видно из рис. 66 и 67, на которых слева нанесены экспериментальные значения температур плавления и кипения галогенидов щелочных металлов. [c.350]

Результаты, полученные различными методами для галогенидов и гидридов щелочных металлов, сведены в табл. 27, на основании которой может быть сделано их сопоставление между собой и с данными, полученными опытным путем. Экспериментальные величины — и о получены на основании данных о теплотах сублимации — и о и. — и а, взятого из табл. 20 или 25. Ни одна из величин энергий табл. 27 не включает работу, производимую против атмосферного давления в процессе при постоянном давлении, — эти величины представляют собой E, а не ДЯ. [c.251]

Энергия сублимации ВеН. неизвестна, по по аналогии с галогенидами бериллия может быть оценена прнмерио в 170 кДж, отсюда [c.304]

Разность между значениями энтальпии образования МН(г.) и МН(к.) равна теплоте сублимации данного кристалла. Для гидридов щелочных металлов это большие количества энергии так, для LiH энергия сублимации составляет 128—(—90) =218 кДж-моль" . Это значение намного больше энергии вандерваальсова притяжения молекул LiH, и, следова тельно, можно сделать вывод, что данный кристалл имеет не молекулярное, а ионное строение со структурой, аналогичной структуре галогенидов щелочных металлов. Методом дифракции рентгеновских лучей удалось установить, что гидриды щелочных металлов содержат гидридный ион Н" они имеют структуру кристалла хлорида натрия с координационным числом 6 для М и Н . При электролизе расплавленных гидридов на аноде выделяется молекулярный водород. [c.548]