Бор бромистый, получение III

Простой способ получения первичных бромидов основан на присоединении бромистого водорода к олефиновым углеводородам с двойной связью при концевом атоме в присутствии органических перекисей по методу Караша. Присоединение бромистого водорода в этом случае отклоняется от правила Марковникова [135]. [c.200]

ПОЛУЧЕНИЕ БРОМИСТОГО ДЕЦИЛА Исходные вещества [c.374]

Ввиду того, что выходы в этих реакциях низкие, многие исследователи избегали их применения. Однако выходы алкилбензолов часто были не столь низкими, как можно было ожргдать на основании возможности одновременного образования трех продуктов конденсации, а также и другие побочных продуктов. Получение больших количеств алкилбензолов может быть объяснено тем, что реакция, вероятно, протекает с промежуточным образованием фенилнатрия, который легко реагирует е алифатическим галогенидом и труднее с ароматическим галогенидом. Все же реакция Вюрца-Фиттига может быть рекомендована для получения чистого алкилбензола, так как побочные продукты обычно легко отделяются. Например, при реакции бромистого этила и бромбензола образуются 7 -бутан и дифенил в качестве побочных продуктов, оба они очень легко отделяются от этилбензола перегонкой. Этот метод дает лучшие выходы при приготовлении к-алкилбензолов. В большом масштабе 151 реакция Вюрца-Фиттига была применена прп приготовлении н-де- [c.486]

При фотографировании ограничиваются очень короткой экспозицией, получая лишь так называемое скрытое изображение , при котором количество выделившегося серебра еще так мало, что не изменяет внешнего вида эмульсии. Однако мельчайшие частицы серебра являются зародышами новой фазы, облегчающей дальнейшее разложение бромистого серебра под действием восстановителей при проявлении ( 140 и 202). Те участки слоя, которые подвергались более сильному освещению, содержат больше серебра гга местах скрытого изображения. На них быстрее выделяется серебро при проявлении, в результате чего и получается видимое (негативное) изображение предмета. На этом проявление прекращают, и оставшееся неразложенным бромистое серебро удаляют раствором тиосульфата (гипосульфита) натрия. Для получения позитивного изображения процесс повторяют. [c.502]

В то время как соотношение изомерных бромпентанов, полученных присоединением бромистого водорода к пентену-2, было установлено определением коэффициента преломления смеси, Лауер и Стодола [33] часто препаративным путем нашли, что вне зависимости от условий опыта и от происхождения пентена-2 присоединение к нему бромистого водорода всегда приводит к эквимолярной смеси 2- и [c.551]

Вскоре имеющиеся ресурсы брома окажутся недостаточными для получения бромистого этилена в количествах, потребляемых в непрерывно растущем производстве этиловой жидкости. Поэтому в Северной Каролине построен завод производства брома из морской воды. В 1 10 частях морской воды содержится 70 частей брома [181]. [c.213]

На стадии инициирования цепи, которое происходит, вероятно, на стенке, образуется атом брома (уравнение 18). Последний, реагируя с молекулой третичного углеводорода при относительно низких температурах, атакует исключительно третичный атом водорода, образуя бромистый водород и третичный алкильный радикал (19). Последний может в силу возможной обратимости предыдущей реакции ассоциироваться с кислородом (20) полученный при этом радикал перекиси стабилизируется так же, как молекула гидроперекиси, путем обменной реакции с бромистым водородом (21), подобной реакции (2). Таким образом происходит регенерация атома брома, и далее реакции снова могут повторяться в том же порядке. Реакция (21) отличает окисление в присутствии бромистого водорода от прочих окислительных процессов, так как в отсутствии такого хорошего донора водорода перекисный радикал не может быстро образовать стабильную молекулу, и поэтому разрушается в той или иной степени с разрывом углерод-углеродной связи. Другое и важное отличие заключается в специфике атаки атома брома на углерод. [c.275]

При изучении влияния воды на изомеризацию н-бутана был применен вакуум [81]. Для исследования применялись два метода 1) бромистый или хлористый алюминий обрабатывали различными количествами воды, смесь нагревали и весь освободившийся бромистый или хлористый водород откачивали полученный продукт, свободный от несвязанного 2 [c.19]

Такая холодильная система (рис. 99) является простейшей абсорбционной системой, п которой в качестве рабочего вещества используется бромистый литий и вода. Она является сравнительно новой для промысловых условий и применяется для сепарации жидкости при температурах выше 7,2 С, например для получения охлаждающего раствора с температурой 4,4° С, циркулирующего ] промысловых теплообменниках. [c.176]

В табл. 4 приведены типичные результаты, полученные в опытах с разными концентрациями бромистого алюминия. Эти опыты проводились при комнатной температуре. [c.23]

Гептаны, полученные при взаимодействии изобутана с пропиленом при 17° в присутствии 0,9% вес. бромистого алюминия (на изобутан) (молярное отношение изобутан олефин = 10, время нахождения в реакторе 4 мин.), состояли из 94,5% 2,3-диметилпентана и 5,5% 2,4-диметилпентана [15]. При более высокой температуре (50°) и более длительном времени пребывания в реакторе (34 мин.) была получена гептановая фракция, состоявшая из 58,8% 2,3-диметилпентана и 41,2% 2,4-диметилпентана. Концентрацию 2,3-диметилпентана в гептановой фракции можно поддерживать на уровне приблизительно 85—95% даже при повышении температуры реакции путем снижения концентрации катализатора от 0,9 до 0,3% вес. [c.322]

В алкилировании, катализированном кислотами, с олефинами будут реагировать только парафины с третичным углеродным атомом, такие как изобутан и изопентан, однако изооктан, 2,2,4-триметилпентан, обычный продукт алкилирования, не будет вести себя как изопарафиновый реагент [537]. Неогексан, содержащий четвертичный углеродный атом, не алкилируется. В промышленных масштабах используется только изобутан. Высокий природный уровень октанового числа и летучесть изопентана делают его достаточно ценным сырьем для получения товарных бензинов. При помощи реакций, катализированных хлористым или бромистым алюминием, получают нормальные углеводороды от бутана до додекана. Предполагают, что в данном случ 1е катализатор вызывает изомеризацию раньше, чем происходит алкилирование. [c.127]

Люкас и Мойзе [49], правда, нашли, что в противоречии с правилом Зайцева—Вагнера и в соответствии с теорией смещения электронов Льюиса [50] присоединение бромистого водорода к пентену-2 приводит к получению 78% 3-бромпентана и 22% 2-бромпентана [c.551]

Однако позднее Шерилл с сотрудниками установил [51], что в зависимости от метода получения пентана-2 (обработка спиртовым раствором едкого кали З-бромпентана или 2-бромпентана) присоединение к нему бромистого водорода давало преимущественно 3-бромпентан или 2-бромпентан. Это также находилось в согласии с указаниями Ка-раща и Маркера [52] о существовании двух электронноизомерных пен-тенов-2. Природа этих реакций оказалась чрезвычайно запутанной. [c.551]

Взаимодействие алкилмагнийгалогенидов с бромистым аллилом как метод получения 1-олефинов впервые было применено для синтеза 1-гек-сена и 5-метилгексена-1 [15]. С тех пор этот метод широко применяется для синтеза 1-олефинов, а также (при использовании замещенных галоидов аллилов) 2-олефинов. Если при синтезе исходить из аллилмагвийгало-генидов, то получаются очень плохие выходы. Впоследствии было показано, что как бромистый, так и хлористый аллилы дают RMgX лишь с выходом около 18% вследствие образования диаллила 131, 36]. Впрочем, при очень медленном добавлении эфирного раствора аллилбромида к магнию под эфирным слоем удается повысить выход аллилмагнийгало-генида до 70—82% (46, 120]. [c.409]

Частичное гидрирование диалкилацетиленов приводило, как полагали, к получению ( мя-формы. Кэмпбелл и О Коннор [25] отмечают, что диалкилацетилены легко гидрируются водородом над никелем Ренея при комнатной температуре и давлении 3—4 ат. Для получения моно-и диалкилацетиленов они применяли известный ранее метод взаимодействия одно- и двузамещенных ацетиленидов натрия с бромистыми алкилами в жидком аммиаке. Таким путем ими были приготовлены гек- [c.420]

Циклопентадиены алкилируются алкилгалоидами или сульфатами [55] в присутствии амида натрия [56] в жидком аммиаке. Получение пропилциклопентана проводилось в большом количестве [21]. При алкилировании циклопентадиена бромистым пропилом в присутствии амида [c.456]

Избыток магния при получении реактива Гриньяра весьма желателен, так как это гарантирует вступление в реакцию всего к-тотрадецил-бромида, могущего в противном случае загрязнить образ5-ющийся олефин. Избыток магния можно разрушить избытком бромистого аллила или же отфильтровать перед его добавлением. 1-гсптадецен очищают тщательной фракционной перегонкой при давлении 20 мм рт. ст. В связи с необходимостью получения чистого образца гептадецена-1 б этой стадии силикагель не применяется для очистки, так как он катализирует перемещение двойной связи. После гидрирования /<-гептад(,кан очищают фракционной перегонкой и пропусканием через силикагель. [c.511]

Атака атома брома направлена главным образом на вторичные углеродводородные связи (уравнение 23) полученный таким путем радикал изоалкила ассоциируется с кислородом (уравнение 24). В свою очередь перекисный радикал стабилизируется бромистым водородом уравнение 25), 18 [c.275]

Комплекс, образуюш ийся в результате действия воды на бромистый алюминий, освобожденный от всего несвязанного бромистого водорода, применялся в качестве катализатора для изомеризации н-бутана [81]. Найдено, что при контакте -бутана с катализатором, полученным при действии воды на бромистый алюминий нри 25° в течение 20 час., изомеризация -бутана идет, если молярное отношение вода бромистый алюминий составляет 1, 2 или 3. Если отношение равно четырем, при 25° изомеризация протекает лишь слегка, гораздо сильнее изомеризация проходит при 80° если отношение равно шести, изомеризация совсем не идет. В этих опытах не отмечалось заметного образования бромистого водорода. Результаты показывают, что катализатор изомеризации, образовавшийся при действии ьоды на бромистый алюминий неодинаков с катализатором, подобным бромистому алюминию, поскольку последний требует для изомеризации н-бутана присутствия бромистого водорода и таких индикаторов цепи, как следы олефинов или галоидал-килов. [c.20]

Реакция хлористого алюминия с водой до некоторой степени сходна с реакцией бромистого алюминия. Так, из 1 моля хлористого алюминия 1 молем воды было выделено больше хлористого водорода, чем 2 молями [81]. Катализатор, полученный из хлористого алюминия действием на него воды, был менее активен, чем катализатор из бромистого алюминия, и поэтому опыты по изомеризации проводилисьпри80—100. В отличие от хлористого алюминия катализатор, полученный действием воды на хлористый алюминий, не требует присутствия олефинов или хлористого водорода для промотирования реакции изомеризации к-бутана. [c.20]

Этот самый старый и самый общий метод применяется для получения нитропроизводных, которые во многих случаях трудно или даже невозможно получить другими методами, как, например, пОлинитропарафинов, нитроолефинов, нитроспиртов и нитрокетонов. Метод В. Мейера дает смесь нитропроизводных и изомерных им нитратов. Он никогда не имел промышленного значения. Более поздняя работа (1929) показала [521, что обычно бромистые алкилы дают более высокие выходы двух изомерных производных нитросоединений и эфиров азотистой кислоты при этом образуется большее количество нитросоединений, чем из применявшихся ранее иодистых алкилов. Например, м-гептилбромид давал выход 94,3% двух изомеров, из которых 71,0% составляло нитропроизводное. Недавно (1947 г.) при получении 2-нитрооктана отмечено образование 2-октил- [c.78]

В продуктах, полученных алкилированием изобутана бутеном-1 при —15° в присутствии бромистого алюминия, триметилпентаны не обнаружены 1 [15]. Жидкий продукт, выкипавший ниже 125°, состоял из 0,6% вес. изопентана, 0,8% диметилбутанов, 1,2% диметилпентанов, 23,9% 2,4-диметилгексана и 73,5% 2,3-диметилгексана. [c.323]

С алкилбромидами. Как уже сообщалось, и-бутан и изобутан можно алкилировать метил- и этилбромидами в присутствии бромистого алюминия [18]. Например, действием бромистого алюминия (0,00316 моля АШгз) на раствор 0,0392 моля бромистого метила в 0,0750 моля м-бутана при 25° в течение 120 час. было получено 13% изопентана образовался также и изобутан. В опытах, проводимых при 78°, в течение 65 час. был получен более высокий выход изопентана (33 %). Подобным же образом реакцией 0,0520 моля изобутана с 0,0392 моля бромистого метила в присутствии бромистого алюминия (0,00284 моля А1Вгз) при 25° и времени реакции 284 часа был получен изопентан с выходом 9%. При реакции 0,0642 моля бромистого этила и 0,0741 моля изобутана в присутствии 0,00620 моля бромистого алюминия при 50° и времени реакции 48 час. образовались следы метана, 0,0140 моля этана (22% от теоретического), 0,0080 моля пропана, 0,0082 моля н-бутана, 0,0185 моля (25 % на загрузку) изобутана, 0,0130 моля изопентана и 0,0095 моля гексана и более высокомолекулярных продуктов. [c.333]

Обычно реакция протекает при 15—150 ат и 200—350 °С. В одном из процессов, разработанных недавно, л4-ксилол окисляют в смеси с п-ксилолом в присутствии ацетата марганца и бромистого аммония при 14—28 ат и 200 °С. Смесь полученных при этом изо- и терефталевой кислот можно разделить фракционной кристаллизацией их солей с третичными аминами или используя тот фактор, что скорости их этерификации различны. [c.174]

Таким образом можно использовать действие брома в присутствии бромистого алюминия для идентификации нафтеновых углеводородов в смеси — путем получения кристаллизующихся бролиоров. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология