Церий восстановление двуокиси

Большое практическое значение из кислородных соединений редкоземельных элементов имеет двуокись церия. СеОг устойчива в окислительной атмосфере до 1500—1600° С. В атмосфере водорода СеОг восстанавливается до полуторного окисла с температурой плавления 1690° С. Восстановление СеОз до металла наблюдается в присутствии металлического никеля, алюминия и магния при 1400° С. [c.315]

Установлено, что эти условия выполняются при окислении водорода на поверхности меди с образованием воды и при окислении сернистого газа на поверхности платины с образованием серного ангидрида. Интересно отметить, что Ленгмюр нашел, что на активной платине низкотемпературное окисление протекает путем окисления хемосорбированного водорода или восстановления хемосорбированного кислорода. Можно считать, что на полупроводниках резко выраженного р-типа окись углерода, являющаяся сильным донором электронов, хемосорбируется сильнее, чем кислород. Так, на двуокиси тория и легированной окисью церия двуокиси тория кислород либо не адсорбируется, либо адсорбируется очень слабо, а окись углерода адсорбируется сильнее. При напуске кислорода на поверхность двуокиси тория, покрытую окисью углерода, выделяется газ, представляющий двуокись углерода. При этом имеет место такая последовательность стадий [c.140]

Методика получения Се(304)з 4Ti(S04)2. Двуокись церия растворяется в концентрированной азотной кислоте при пагревании до кипения. Для восстановления церия до трехвалентного в раствор периодически добавляется перекись водорода. Раствор нитрата церия [c.39]

Высокая теплота образования обусловливает значительную устойчивость двуокиси церия. Восстановление ее водородом до металла наблюдается в присутствии никеля при 1380°. Чистая прокаленная двуокись церия трудно растворяется в соляной и азотной кислотах, хорошо — в азотной кислоте в присутствии Р . Растворимость улучшается в присутствии восстановителей. До полуторной окиси восстанавливается кальцием. Растворяется полностью в серной кислоте при температуре ее кипения в присутствии гидрохинона растворение протекает при более низкой температуре. Образует с ЗшгОз, 0(120з, ЬугОз, У2О3 твердые растворы при любых соотношениях компонентов [30]. [c.137]

Редкоземельные элементы всегда взвешиваются в виде окислов, полученных прокаливанием оксалатов. Оксалат трехвалентного церия дает двуокись СеОг, а оксалаты других редкоземельных элементов образуют окислы типа ЯгОз, загрязненные в случае присутствия празеодима или тербия некоторым количеством соответствующих двуокисей. Следовательно, вес смеси окислов, полученный в ходе анализа, должен быть исправлен на избыток кислорода сверх полуторной окиси в отсутствие двуокиси церия это достигается нагреванием окислов в водороде, а и присутствии двуокиси церия — растворением окислов в СОЛЯНО кислоте и йодистом ка.т и с последующим титрованием выделившегося йода тиосульфатом. При точной работе, однако, лучше предварительно отделять цери) и пользоваться методом восстановления водородом. [c.141]

Двуокись церия СеОа — белый с желтоватым оттенком плотный кристаллический порошок. Разница в оттенках зависит от размера зерен окиси. Различные оттенки окраски могут быть объяснены также наличием примесей окислов других РЗЭ. Температура плавления 2600 , обладает большей электропроводностью, чем другие ЬпгОз. Высокая теплота образования обусловливает значительную ее устойчивость. Восстановление водородом до металла наблюдается в присутствии никеля при 1380 . Чистая прокаленная СеО. трудно растворяется в соляной и азотной кислотах, хорошо — в НЫОз в присутствии иона Р . Растворид ость улучшается в присутствии восстановителя. До полуторной окиси восстанавливается кальцием. Растворяется полностью в серной кислоте при температуре ее кипения в присутствии гидрохинона растворение протекает при более низкой температуре. Образует с ЗшаОз, аОз, Оу- Оз, УЬаОз твердые растворы в любом соотношении компонентов [31]. [c.55]

Синтез метанола под давлением 150 ат С0 + 2Н2== СН3ОН, выход 17,5% побочные реакции 2С0 == С + СОг СО-Ь ЗН, = СН4-1-НгО 2С0 + 2Н2 = СН4 + СО Перекись марганца, выход 5% Двуокись циркония 1 Двуокись церия [ выход 2% Двуокись у )ана ) Окись цинка (металлическое железо, никель или кобальт не пригодны для синтеза метанола, потому что хотя они часто и активны в реакции восстановления окиси углерода до метанола, но значительно ускоряют побочные реакции, ведущие к образованию угля, углекислого газа и воды) 141 [c.53]

Сульфаты РЗЭ склонны к образованию пересыщенных растворов. В этом они сходны с сульфатами кальция и натрия. 5гп, Ей, УЬ образуют сульфаты состава Ьп 504. Это играет существенную роль в разделении РЗЭ. Сульфаты двухвалентных элементов можно получить катодным восстановлением сульфатов трехвалентных элементов, а также восстановлением амальгамой щелочных металлов или стронция [49]. Церий образует сульфат Се(504)2- Его получают, нагревая растертую в порошок двуокись церия с избытком концентрированной Н2504 до температуры кипения. Двуокись, не растворяясь, переходит в интенсивно-желтый кристаллический сульфат, хорошо растворяющийся в воде. Водные растворы имеют кислую реакцию, что объясняется гидролизом соли. В результате гидролиза образуются комплексные гидроксосульфоцериевые кислоты Н[Се(0Н)з5041, Н4[Се(0Н)4(504)2[ и др. [36, 37]. Се(504)2 выше 300° разлагается. Тетрагидрат Се(504)2-41 20 образуется при растворении Се(0Н)4 в концентрированной серной кислоте. Он изоморфен с тетрагидратом сульфатов циркония и тория. В системе СеОг — 50з — Н2О в интервале 25—200° из растворов с концентрацией серной кислоты О—94% образуются восемь сульфатов церия (IV) различного состава. Некоторые из них могут быть использованы, в частности основные сульфаты — при очистке церия от сопутствующих РЗЭ [38—40]. [c.58]

Однако шестивалентный вольфрам в аналогичных условиях столь легко не восстанавливается. Соли четырехвалентного церия в кислой среде быстро восстанавливаются с образованием бесцветных соединений трехвалентного церия [38, 78]. Так называемая черная окись празеодимия, которой иногда приписывают формулу PГвO , количественно восстанавливается,гидразином до гидроокиси празеодимия при смешении горячих растворов обоих реагентов [79]. Соединения трехвалентного железа [27, 32, 42, 80, 81] и трехвалентного кобальта [82] при действии сульфата гидразина в кислой среде переходят в соответствующие соединения этих элементов в двухвалентном состоянии. Двуокись свинца восстанавливается до соединений двухвалентного свинца как в кислой, так и в щелочной среде [27, 32]. Гидразин бьш использован также для восстановления растворов, содержащих пятивалентный ванадий [6, 83, 84]. В зависимости от кислотности среды восстановление может приводить к образованию соединений либо четырех, либо трехвалентного ванадия [40]. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология