Кислород определение в тории

При определении кислорода в тории и бериллии использовали образцы в виде тонкой фольги (толщиной 20 мкм). Анализируемые образцы механически очищали, промывали в атмосфере азота и запаивали в оболочку из поли-стироловой пленки (-—20 мкм). Облучали 10—25 мин на линейном ускорителе тяжелых ионов при токе пучка 0,01— 0,1 мка. Во время облучения мишень охлаждали водой. [c.111]

Параболическая константа скорости реакции Тг зависит как от содержания кислорода в металле, так и от температуры. Из средних- величин параболических констант скорости и данных, приведенных в табл. 2, рассчитывали коэффициенты диффузии кислорода в тории. Начальная концентрация кислорода в тории, определенная методом плавления в вакууме, составляла 0,1291%, что удовлетворительно согласуется с величиной 0,13%, полученной методом нерастворимого остатка. [c.121]

М-р Джон Ньюлендс зачитал статью, озаглавленную Закон октав и причины численных соотношений между атомными весами . Автор заявил об открытии им закона, согласно которому элементы, аналогичные по своим свойствам, связаны особыми соотношениями, подобными существующим в музыке между произвольной нотой и ее октавой. Исходя из атомных весов элементов в шкале Канниццаро, автор располагает известные элементы в определенной последовательности, начиная с элемента с минимальным атомным весом (водород) и кончая торием (атомный вес 231,5) однако он помещает никель и кобальт, платину и иридий, церий и лантан и т. д. как абсолютно сходные элементы в одной и той же строке. Расположенные таким образом пятьдесят шесть элементов охватывают восемь октав, и автор отмечает, что в результате хлор, бром, иод и фтор оказываются на одной строке, т. е. занимают аналогичные места в его таблице. Азот и фосфор, кислород и сера и т.д. также рассматриваются как элементы, образующие подлинные октавы. Предположения автора иллюстрируются таблицей, представленной на заседании общества и воспроизводимой ниже [c.326]

Теплоты сгорания при постоянном объеме опреде-Калориметрическая ляют в калориметрической бомбе (рис. 10.5), в ко-бомба торой под давлением происходит полное сгорание вещества в атмосфере кислорода. Регистрируют увеличение температуры. Для определения теплоемкости калориметра (постоянной калориметра) проводят калибровочный опыт. [c.219]

Принципиальная возможность определения примесей газов в металлах масс-спектральным методом вакуумной искры очевидна для доказательства этого достаточно сопоставить давление пара пробы вблизи канала искрового разряда (10 —10 тор) [27] и давление остаточного газа вакуумной системы (10 тор). Однако количественная расшифровка при определении кислорода затруднена из-за повышенного по сравнению с элементами основы и примесей выхода его ионов, который к тому же еще зависит от природы анализируемых веществ и состояния их поверхностей. Применение стандартов решает проблему количественного анализа, но абсолютная [c.40]

Проведена сравнительная оценка методов разложения и определения фторорганических соединений (1960 г.). Признаны наилучшими методами разложения — сожжение в атмосфере кислорода отделения фтора — дистилляция с водяным паром определения фтора — титрование нитратом тория [24]. [c.22]

Определение кислорода заметно усложняется, когда необходимо контролировать его содержание в горячих газах. Охлаждение горячих газов и анализ их в нормальных условиях создает дополнительную погрешность за счет нарушения равновесия между компонентами газовой фазы и жидкости (конденсация ее паров). Для определения кислорода в горячих газах применяют твердоэлектролитные ПИП [712]. В основе метода лежит свойство стабилизированного оксидов циркония или тория проводить электрический ток при 700- 1200°С. Высокотемпературная ячейка такого типа представляет собой полую металлокерамическую трубку, на внешней и внутренней сторонах которой расположены два пористых электрода. Один из них омывается газом с известным парциальным давлением Ог (например, воздухом), а другой — анализируемым газом. Электрический сигнал с электродов в такой системе формируется за счет образования гальванической пары. Сигнал пропорционален логарифму отношений парциальных давлений кислорода. Одна из серьезных проблем в ПИП такого типа — трудность обеспечения хорошего контакта электродов с твердым электролитом в течение длительного времени работы при высоких температурах [c.104]

Метод вакуум-плавления с железной и платиновой ваннами применяется для определения газов в уране [25, 6] и тории [25, 6, 7]. Экстракция газов из тория проводится при 1900°. Рабочая температура при определении газов в уране — в железной ванне 1800°, в платиновой ванне — 1900°. Время экстракции в случае железной ванны равно 15 мин., в случае платиновой — 5 —7 мин. Для анализа урана может также применяться метод вакуум-плавления без ванны. Количественное определение водорода этим методом может проводиться при 1200°, определение кислорода и азота — при 1800°. Время экстракции равно 30 мин. [c.89]

Рис. 2.15. Изменение максимальной скорости поглощения кислорода (1) и периода индукции окисления полипропилена (2) от степени кристалличности, определенной при температуре опыта (130 °С, Ро, = 300 Тор) и т вычи-

Наибольшее распространение получил метод Шенигера, при котором разложение фторсодержащих органических соединений осуществляют сожжением их в атмосфере кислорода в присутствии платинового катализатора [1—4]. После поглощения продуктов сгорания водой образовавшуюся фтористоводородную кислоту титруют азотнокислым торием с ализариновым красным С в качестве индикатора. Содержание фтора определяют по калибровочному графику, построенному после сжигания различных навесок фторорганического вещества [2]. Расход раствора азотнокислого тория, при котором еще возможно точное титрование, —3,6 мл. Больший объем титранта затрудняет определение, вследствие начинающейся коагуляции ализаринового лака. [c.220]

Vie средней массы атома природного кислорода, представляющего собой смесь изотопов с Массой 16 (99,76%), 17 (0,04%) и 18 (0,20%). В физике при определении масс атомов сравнивали их с массой изотопа кислорода > 0. В результате возникли две шкалы атомных масс — химическая и физическая, причем атомные массы по физической шкале оказывались большими по величине, чем по химической, так как масса физической кислородной единицы меньше массы химической кислородной единицы первая равна 1,6597 10 г, вторая — 1,6602. 10 г. Все это создавало осложнения в работе. Так, например, для большинства элементов атомные массы определены химическими методами и даются по химической шкале, тогда как для радиоактивных элементов, за исключением тория и урана, приводятся значения масс наиболее долгоживущих изотопов по физической шкале. [c.26]

Органические вещества сжигали в кювете-реакторе [2]. Перед определением кювету-реак-тор продували чистым кислородом. Навеску (2—6 мг) в квар- [c.135]

Для определения тория солянокислый раствор, содержащий торий И р. 3. э. (от 50 до 150 мг ТЬОг и до 850. яг R2O3), упаривают досуха на плитке при невысоком температуре. К охлажденному сухому остатку приливают 125 мл 5 Л раствора Na l и 17 мл ледяной уксусной кислоты, раствор разбавляют до 200 мл водой и затем добавляют 20%-ный раствор СНзСООКа до pH 1,5. Раствор переносят в мерную колбу на 250 мл и разбавляют до метки. Отбирают пипеткой 50 чл раствора и переносят его в ячейку Н-типа для титрования. Через раствор в течение 15 мин. пропускаю азот, свободный от кислорода, затем медленно, по каплям, добавляют раствор молибдата аммония при барботировании. Титрование производят при потенциале 0,95 в относительно насыщенного каломельного электрода Перед снятием полярограммы через исследуемый раствор вновь пропускают 2 мин. газообразный азот [887, 1445]. Полярограммы снимают на ручном полярографе [2090]. В исследованиях авторов [887] период капания составлял 3,66 сек., скорость вытекания ртути из капилляра — [c.61]

Облучение ядрами гелия-3. Реакции под действием ядер Не только в последнее время стали применять в активационном анализе. Впервые Маркович и Махони [160] указали на потенциальные возможности этого метода и предложили быстрый и простой метод определения кислорода в тории, бериллии и некоторых других материалах. [c.111]

Для расчета коэффициентов диффузии были использованы величины, полученные при плавке образцов в вакууме. График зависимости коэффициента диффузии от обратного значения абсолютной температуры (в полулогарифмическом масштабе) представлен на фиг. 2. Полученное хорошее подчинение линейной зависимости является в некоторой мере случайным, так как точность определения градиента концентрации кислорода из данных анализа методом плавки в вакууме не превышает 10%. Энергия активации диффузии кислорода в тории, рассчитанная из наклона прямой на фиг. 2, составляет 49 ккал, величина равна 1,3- 10 см 1сек. [c.121]

Среди удобных для фотометрического определения тория реагентов важнейшие принадлежат к группе арсенофенилазонафтолов (торин, арсеназо и др.). Наряду с этими реагентами, но в меньшей степени находят применение реагенты типа орто-дифенолов (ализарин, морин и др.). Подходят также реагенты с азотом и кислородом в качестве донорных атомов, такие, как оксин и аминоуксусные кислоты. [c.401]

Были проведены систематические определения ц, по температурной зависимости равновесного давления кислорода 1.8-1.10]. Величину ро2 определяли масс-спектрометриче-ски и по наклону прямых 1про2 1/Т рассчитывали значения для различных р. Перед измерениями образцы нагревали в вакууме при 500°С в течение 4 ч, обрабатывали кислородом при 500"С и ро2 = 10 тор в течение 2 ч, затем для удаления О2 из газовой фазы и физически адсорбированного кислорода откачивали кислород при 50°С в течение 1 ч. После этого измеряли равновесное давление десорбции кислорода при различных температурах. [c.8]

Одним из наиболее выдающихся химиков-аналитиков первой половины XIX в. был шведский ученый И. Я. Берцелиус. Он проанализировал большинство известных в то время химических соединений и определил соединительные веса всех известных тогда химических элементов. Следует отметить высокую точность этих определений, многие из которых, вьшол-иенные в 1818 г., весьма близки к современным. Так, для углерода Берцелиус нашел атомный вес 12,12, для кислорода 16,0 (приатомном весе водорода, равном 1), для серы — 32,3. Некоторые атомные веса были опре-дтлены менее точно и, кроме того, были кратными величинами истинных атомных весов так, для железа Берцелиус принял атомный вес 109,1, так как окислам железа в то время приписывали состав РеОг и РеОз. Берцелиус ввел современные знаки химических элементов, открыл ряд новых элементов (церий, селен, торий). [c.11]

Изучение характеристик пузырьков воздуха при дросселировании жидкости сопровождалось контролем баланса воздуха. Начальное содержание растворенного в воде воздуха (до дросселирования) во всех опытах было равно 63 мг/л. Определение его концентрации производилось электрохимически. анализатором кислорода. Полученные в опытах результаты показаны на рис. 4.6. Как видно нз графика, в воде после дросселирования образуется пересыщенный раствор газов. Степень пересыщения зависит от перепада давления при дросселировании. С возрастанием скорости потока в диафрагме увеличивается удельная поворх[юсть газовой фазы, что способствует более полному выделению растворенных газов. По достижении неко-торы.х значений перепада давления (более 500 кПа) пузырьки становятся очень. малыми и начинают себя прояв.чять силы поверхностного натяжения, т. е. появляется добавочное (ланла-совское) давление. При этом замедляется газовыделение и несколько возрастает остаточное пересыщение [43]. [c.88]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

Основные соли многочисленны и имеют определенное практическое значение. Основные соли образуют такие элементы, как бериллий, магний, алюминий, многие из переходных металлов А-подгрупп (например, титан, цирконий), Зс -элементы, такие, как железо, кобальт, никель, 4/- и 5/-элементы (церий, торий, уран) и большинство элементов Б-подгрупп, в частности медь(П), цинк, индий, олово, свинец н висмут. Образующиеся при действии кислорода и влаги иа сульфидные и другие руды, они входят в обширный класс вторичных минералов, а некоторые из них являются продуктами коррозии металлов. Минералы брошантит Си4(0Н)б504 и атакамит Си2(ОН)зС1 образуются в виде налета на меди под воздействием окружающей среды лепидокрокит 7-Ре0(0Н) образуется при ржавлении железа, а гидроцинкит 2п5(0Н)б(С0з)г является обычным продуктом коррозии цинка во влажном воздухе. Белый свинец РЬз(0Н)г(С0з)2 является представителем большого числа основных солей, используемых в качестве пигментов, в то время как М 2(ОН)зС1-4Н20 образуется при схватывании цемента Сореля. [c.373]

Известно, что окись тория повышает плотность воды, находящейся над ней (см., например, Пил, Робинсон и Смит [203]). Это означает, что реакция обмена между водой и окисью тория может протекать при комнатной температуре. За последние годы обмен с НаО изучался, но недостаточно (Воллей и Винтер [278]). Как и в случае окиси алюминия, происходит быстрый обмен атомов кислорода воды с кислородом поверхности и частью объема адсорбирующего вещества, с последующим очень медленным обменом, включающим большой процент кислорода из окиси. При 120° С быстро обменивается 3,5 х Ю атомов кислорода на 1 г окиси тория, что соответствует поверхности 27 м /г в окиси тория, хотя площадь его поверхности, определенная по адсорбции N2, составляет 3,8 м /г. [c.163]

Хроматографическое и радиохроматографичесное изучзние кинэтики окислительного дегидрирования и изомеризации и-бутенов на В1—Мо-катализаторе. Мы уже указывали в начале данного раздела, что ошибки в определении констант скоростей не всегда позволяют однозначно выбрать истинную схему протекания процесса. В этом случае весьма полезной бывает дополнительная информация, которую можно использовать для отсеивания некоторых гипотетических схем. В качестве примера рассмотрим работу [95], в кото.рой хроматография и радиохроматография применялись для изучения кинетики сложных реакций в сочетании с методами планирования эксперимента. Авторы [951 изучали окислительные дегидрирование и изомеризацию к-бутенов на В —Мо-катализа-торе. Нахождение кинетических констант в этом случае так же, как и при изучении окислительного дегидрирования изоамиленов, было связано со значительными трудностями из-за одновременного протекания в условиях эксперимента 9 различных реакций изомеризации и мягкого окисления всех изомеров в дивинил. При составлении математической модели процесса авторы воспользовались своими предыдущими результами [96, 97] и некоторыми литературными сведениями. Так, в работе [96] на катализаторе без носителя с соотношением В1 Мо =1 1 была показана устойчивость дивинила в условиях реакции дегидрирования. При импульсном вводе смеси кислорода и дивинила в реактор при температуре 488° образования бутиленов не происходило. При Введении в реактор чистых а, З-г цс-или р-тракс-изомеров в продуктах реакции содержались все бутены и дивинил. Это заставило предположить, что имеет место следующая схема взаимных превращений реагентов [c.310]

Для того чтобы нейтроны, выходящие из активной зоны, могли в достаточной степени поглощаться в зоне воспроизводства реактора-размножителя, концентрация тория в растворе этой зоны должна быть довольно высокой (по крайней мере, несколько сот граммов торил на литр). Единственной ториевой солью, хорошо растворимой при повышенных температурах, является нитрат. При повышенных температурах имеет место гидролитическое осаждение и разложение нитрат-иона, но этот процесс можно сделать контролируемым, применив избыток НМОз и не выпуская пары из системы. В связи с тем что изотоп М , наиболее распространенный изотоп азота, хорошо поглощает нейтроны, торийсодержащие нитратные растворы, применяемые в реакторах-размножителях, следует приготавливать на высо-кообогашенном Г . В реакторной системе должны быть предусмотрены определенные средства для рекомбинации кислорода с элементарным азотом, одним из продуктов радиолиза нитрат-иона. [c.372]

При определении фтора во фторкремнийорганических соединениях, не содержащих других галогенов, можно использовать методы сожжения, разработанные различными авторами для анализа фторорганических соединений. При этом сожжение навески проводят в кварцевой трубке в токе кислорода при 900 °С в присутствии либо катализатора платины , либо дробленого кварцаВ первом случае продукты горения поглощают водой и определяют содержание фтора титрованием полученного раствора щелочью. Во втором случае образующийся четырехфтористый кремний гидролизуют водой и определяют фтор с помощью нитрата тория или поглощают раствором ацетата нат-рия и образующийся фторид натрия определяют высокочастотным титрованием с ацетатом стронция . [c.280]

Мешают определению (без экстракции комплексной кислоты) следующие ионы кремний в больших концентрациях, железо(III) в присутствии хлорида или сульфата, восстановители, хром (VI), мышьяк(V) и цитрат. Висмут(III), торий(IV), хлорид н фторид влияют на развитие окраски. Кремний можно удалить при кипячении раствора с концентрированной H IO4. Железо(III) можно связать в комплекс с фторидом, избыток которого удаляют введением борной кислоты. Борную кислоту можно использовать и для связывания фторидов, присутствующих в исходном анализируемом растворе. С использованием экстракции комплексной гетерополикислоты был разработан метод определения фосфора. Метод был применен для анализа практически всех фосфорсодержащих материалов стали [139, 140J, железных руд [141], алюминиевых, медных и никелевых сплавов с белыми металлами [142], воды [143, 144] и удобрений [145—147]. Работы по анализу удобрений [145—147] посвящены автоматизации очень точного метода определения фосфора с применением автоматических анализаторов. В анализаторы был заложен метод прямого измерения светопоглощения, а не дифференциальный вариант, который обычно используют для повышения точности определения. Полученные результаты позволяют заключить, что абсолютная ошибка измерения оптической плотности в интервале О—1,2 единицы не выше ошибки самого измерительного прибора (0,001 единицы поглощения). Следует отметить, что описанный метод по точности превосходит метод с применением молибдофосфата хинолина и, кро.ме того, обладает еще одним преимуществом — простотой выполнения определения. В биохимии метод применяли для определения фосфата в присутствии неустойчивых органических фосфатов [148] и неорганического фосфата в аденозинтрифосфате [149]. Метод был использован для анализа фосфатных горных пород [150]. В органическом микроанализе метод применяют после сожжения органических соединений в колбе с кислородом [151, 131]. [c.461]

Дальтон дал правильное толкование открытому, им закону, приняв мистическую теорию. Так как атомы могут соединяться только це-[МИ своими массами, то один атом одного элемента может соединяться одним, двумя, тремя атомами другого элемента. Эту особенность отражает закон кратных отношений, который можно понять, если едположить, что элементы соединяются между собой определенными рциями, наименьшими из которых есть атомы. Эта точка зрения и [ла развита Дальтоном. Опыты Дальтона были первым экспериыен-льным подтверждением справедливости атомистической гипотезы, торая теперь стала теорией. Экспериментальные и теоретические следования Дальтона получили высокую оценку Ф. Энгельса, ко-рый писал Новая эпоха начинается в химии с атомистики (сле-вательно, не Лавуазье, а Дальтон — отец современной химии)... Развивая количественную атомистическую теорию, Дальтон ввел нятие об атомном весе и предложил считать атомный вес водорода вным единице. Дальтон еще не умел экспериментально определять омные веса. Предположив, что молекула воды состоит из одного эма водорода и одного атома кислорода, он получил для атомного га кислорода величину 7. У Дальтона мы находим такие величины омных весов углерод — 5, азот — 5, кислород — 7, фосфор — 9, ра — 13 и т. д. Причины таких странных величин атомных весов, лученных Дальтоном, заключались в следующем. [c.7]

О природе связи фосфорорганических молекул с цирконием и гафнием в экстрагируемых комплексах имеются данные [152, 154], указывающие на участие фосфорильного кислорода в образовании донорно-акцепторной связи. Однако существует мнение [155, 157] о возможном участии в образовании этой связи и эфирного кислорода. Так, О. А. Осипов с сотрудниками [157] исследовал взаимодействие три-н-бутилфосфата с тетрахлоридами титана, циркония, олова и тория в растворах в четыреххлористом углероде. Исследованием ИК-спектров поглощения показано, что ТБФ участвует в комплексообразовании. В системе Zr li — ТБФ появляются две полосы поглощения при 1148 и 1196 сж- , из которых первая относится к соединению эквимолекулярного состава с участием эфирного и фосфорильного кислородов как доноров, а полоса 1196 сл - принадлежит обычному молекулярному соединению. Таким образом, трибутилфосфат в определенных условиях может образовывать молекулярные соединения циклического характера, когда в координации участвуют и фосфорильный, и эфирный кислороды. [c.310]

При наличии кислорода (в определенных условиях) металл может переходить в пассивное состояние, если на его поверхности образуется сплошная непористая, тонкая пленка. Например, более сложная окисная пленка общего состава FegOn устойчива в серной и азотной кислотах и защищает металл от химического растворения (эта пленка растворима в соляной кислоте). Однако не каждая окисная пленка может вызвать пассивное состояние металла. Если реакция протекает на анодном участке и пленка становится нерастворимой, то вследствие тор..южения анодного процесса металл [c.76]

Особенно значительную работу в этой области провел шведский химик И. Я. Берцелиус (1779—1848). На протяжении 20 лет он изучил более 2000 соединений известных тогда 43 элементов, чтобы определить их атомные массы. По шкале Берцелиуса атомная масса кислорода была принята за 100. Берцелиус открыл ряд новых элементов селен, кремний, цирконий, торий. Он работал исключительно плодотворно и почти без ошибок. Мы пользуемся системой химической символики для обозначения элементов и химических реакций, разработанной Берцелиусом в 1814—1819 гг. В 1826 г. Берцелиус зазершил работу по определению атомных масс элементов и опубликовал третью таблгщу атомных масс, Все значения в ней были точными, исключая атомные массы серебра, калия, натрия. Эти элементы он считал двухвалентными. Берцелиус открыл изомерию и катализ, создал. электрохимическую теорию, сыгравшую в свое время важную роль, и написал Учебник хпмии в трех томах, который был переведен нз основные языки и выдержал 5 изданий. [c.14]

Для объяснения стабильности твердых растворов определялось давление пара иОз (газ) над твердыми растворами. Так как требовалось установить равновесное давление над окисленным твердым раствором, то в качестве несущего газа использовался кислород при давлении 1 атм. Результаты определения равновесного давления пара иОз (газ) при разных температурах над эквимолярными твердыми растворами ЬагОз, УаОз и ТЬОг приведены на рис. 5.21. На том же рисунке представлены данные Аккермана и др. по давлению пара над ЫзОв при I атм кислорода [82] и над ЫОг в вакууме [83]. Как видно из рисунка, равновесное давление над твердыми растворами, содержащими 50% ЬагОз, и особенно 50% УгОз, гораздо ниже, чем над закисью-окисью урана. С другой стороны, равновесное давление над раствором, содержащим 50% ТЬОг, оказалось почти таким же, как и давление пара над закисью-окисью урана. Меньшая стабильность твердого раствора с двуокисью тория была также подтверждена и результатами по взвешиванию. Твердый раствор иОг-Н -Ь53% ТЬОг при 1375°С за 107 ч потерял 10% веса, в то время как твердый раствор иОг-1-53% ЬагОз в этих же условиях потерял 2,5% веса. Таким образом, окислы трехвалентных металлов с гораздо большим успехом стабилизируют флюоритную структуру иОг, чем окислы четырехвалентных металлов, и в частности двуокись тория. Одна из возможных схем, объясняющая преимущество ЬагОз и У2О3 перед ТЬОг, состоит в том, что окисел с меньшей валентностью компенсирует повышение валентного состояния урана при окислении. Концепция валентной компенсации основана на том, что добавление в основной кристалл атомов с меньшим числом электронов ведет к понижению уровня Ферми, а введение атомов с большим числом электронов —к повышению его если наблюдаются оба процесса одновременно, то вводимые атомы стремятся уравновесить [c.208]

Концентрацию фторид-иона определяют титрованием раствором нитрата тория, применяя в качестве индикатора ализарин-сульфонат натрия. Этот способ наравне со спектрофотометрическим определением может быть применен для анализа растворов, получаемых в результате предварительной минерализации ЭОС сожжением в токе кислорода с последующим пирогидролизом фторида магния или в атмосфере кислорода в колбе Шёнигера (табл. 10). Титриметрический метод дает менее воспроизводимые результаты (5 = 0,36%), чем спектрофотометрический (5 = 0,15%), вследствие трудности визуального наблюдения цве- [c.226]

Комплексонометрический метод определения алюминия в силикатных стеклах, содержащих литий, приведен в [33]. В работе [306] описан атомно-абсорбционный метод определения цинка в расплаве Zn U—K l—Li l. В работе [839] описан метод определения циркония и тория в расплаве фторида лития в смеси с фторидами и других металлов. Об определении лития в металлоорганических соединениях см. [1328]. В работе [147] рассмотрены особенности определения углерода, водорода и лития в органических соединениях. Для предотвращения фиксации СОг щелочью при сжигании в токе кислорода добавляют кварц. Иодометрический метод анализа алюмогидрида лития, растворенного в тетрагидрофуране, описан в [526]. Применение ЯМР-спектроскопии для определения концентрации алкильных производных лития см. [948]. [c.153]