Голдберга

По данным Голдберга и Линстеда [1], винилуксусная кислота (р,-г-непредельная кислота) необратимо изомеризуется при нагревании ее в 25%-ном растворе едкого кали при 100° в крото-новую- (а,р-непредельную) кислоту. Мортон и сотрудники [2] получили З-метилбутен-З-овую кислоту (т. пл. —20°, т. кип. 49° при 3 мм рт. ст., По 1,4328) металлированием изобутилена амилнатрием с последующим карбоксилированием образовавшегося металлоорганического соединения. З-Метилбутен-З-овая кислота изомеризуется в 3-метилкротоновую кислоту (т. пл. 68,9—69,3°) обработкой 257о-ным раствором едкого кали при 100°. [c.37]

Дальнейшим развитием газохроматографического метода анализа летучих веществ, присутствующих в очень низких концентрациях (от 1 ррм до 1 ppb) в таких сложных средах, как биологические жидкости и выдыхаемый воздух, является работа Голдберга и Сандлера [109]. Авторы применяют прямой ввод разбавленного водного образца объемом до 100 мм , удаление воды в конденсоре при 0° С, последующее улавливание и концентрирование примесей на маленькой охлаждаемой форколонке, заполненной тенаксом, и газохроматографический анализ на капиллярной колонке с пламенно-ионизационным детектором. Метод отличается хорошей воспроизводимостью. Общее время подготовки образца для анализа 4 мин. [c.127]

Голдберг [ 53] сообщил о комплексообразовании 2,6-диметилбензойной кислоты с 18-краун-б и предположил, исходя из результатов рентгеноструктурного анализа кристаллического комплекса, что конформация комплекса обуслоцлена как О. Н-О-водородной связью, так и О. . . С=-0-взаимо-действием между краун-коиьцом и карбоксильной группой. 1, 3,5-Тринитро-бензрл и 1,3-динитробензол реагируют с КОН в бензоле в присутствии дицик-.логексил-18-краун-б с образованием темно-красного раствора [54]. Это явление обусловлено обпазованием комплексов Мейзенгеймера 144,145, в кото- [c.109]

В этом случае М = Мв + пМа, где Мд и Мв — молекулярные веса групп А и В соответственно. Голдберг [33] показал, что концентрацию свободного лиганда можно рассчитать из данных Му,, В, А при условии, что известны значения Мд, Мв и N. Этим [c.387]

Эта реакция была применена главным образом для синтеза дифениламинов с нитро- или карбоксигруппами. В том случае, если требуются дифенил амины, не содержащие этих групп, может быть использован двухстадийный синтез реакция Ульмана между анилином или замещенным анилином и о-хлорбензойной кислотой с последующим термическим декарбоксилированием полученного продукта. Синтез дифениламинов по Голдбергу [c.25]

В работах [38, 39] предложен механизм процесса переноса кислорода, рассматривающий взаимодействие четырех гем-групп в гемоглобине. На присоединение молекулы кислорода к гем-группе может влиять положение белковой цепи, которая, в свою очередь, испытывает воздействие других белковых цепей через водородные связи (эффект Голдберга [40] ). [c.581]

Время протонной спин-решеточной релаксации Г в водных растворах галогенидов щелочных металлов приводит к особому виду чисел гидратации. Фабриканд н Голдберг [193] предположили, что при концентрации, при которой кривая 1/7 ] — концентрация отклоняется от линейности, все молекулы воды находятся вблизи одного или другого иона. Приняв, что число ближайших соседей-иона К составляет 6, и допустив, что зависимость между обратным временем релаксации протона и вязкостью воды соблюдается также и в растворах, авторы рассчитали число молекул воды, примыкающих непосредственно к другим ионам. Было найдено, что к меняется от 1,0 до 14,6 при переходе от к Сз+ и от 9,9 до 21,8 при переходе от Р к 1 . Эти значения намного превосходят величины, приведенные в табл. 6. По-видимому, они включают молекулы воды, участвующие во всех гидрофильных, разрушающих структуру, и поляризационных гидратациях. [c.73]

В первых экспериментах, проведенных в инфракрасной области, использовали совпадение между сильными лазерными линиями и молекулярными линиями поглощения. Лазерные линии можно было подстраивать только в узком диапазоне в пределах контура лпнии усиления. В некоторых экспериментах частота лазерного излучения оставалась постоянной, а молекулярные линии поглощения, подстраивали с помощью электрического поля. Голдберг и Юзек [138] разрешили часть очень плотного спектра поглощения 5Рб в области 10,4 мкм. Они наблюдали 43 линии поглощения, совпадающие с линией Р(18) СОг-лазера, и 24 линии, совпадающие с лазерной линией Р( 16). Разрешение между линиями составляло 1 МГц измерения проводили методом гетеродинного детектирования (разд. 5.4.2). [c.281]

Как и следовало ожидать на основании формулы (IV. 84), Голдберг и Дэниэлс [6] наблюдали каталитическое действие НВг, ингибирование в присутствии больших количеств С2Н4 и наличие периода, индукции, который был особенно отчетливым при низких температурах и величина которого заметно снижалась при добавлении НВг. Было подтверждено также и автоката-литическое поведение в этой системе. Однако авторы приписали его каталитическому действию Вгг, образующегося при взаимодействии НВг с С2Н5ВГ. Это представляется маловероятным. Наоборот, как следует из анализа механизма цепной реакции, при малых концентра- [c.211]

Если шлирен-пик симметричен, то величину х определяют по положению вершины пика, отвечающей границе седиментации. Голдберг [8] показал, что в этом случае следует в действительности использовать квад- [c.64]

Ручные рефрактометры Голдберга с температурной компенсацией [c.208]

Интересна выпущенная Американской оптической компанией в начале 60-х годов серия моделей ручных рефрактометров с температурной компенсацией. Они не требуют ни контроля температуры, ни внесения температурных поправок к отсчетам при работе с водными растворами в интервале 15—38°С. Компенсация температурных влияний достигается здесь без применения каких-либо механизмов путем использования полой измерительной призмы с жидкостью, температурный коэффициент показателя преломления которой близок к температурному коэффициенту водных растворов [10]. Совершенная температурная самокомпенсацня позволила использовать трубки с большим увеличением и растянутые шкалы с делениями через 2-10 По и 0,1% сухих веществ, освобождающие от интерполяции последнего знака на глаз. Кроме обычных шкал, градуированных в процентах сухих веществ по сахарозе (модели 10421 —10423), выпускаются модификации, предназначаемые для медицинских анализов крови и мочи, со шкалами содержания протеинов, плотности мочи и процента сухих веществ в сыворотке крови (модели 10400 и 10401). МодеЛь 10402 (рефрактометр Голдберга) с двойной шкалой показателей преломления и разности (п —может служить как концентриметр для быстрого и точного анализа водных растворов. Замена осветительной призмы легко откидывающейся прозрачной накладкой позволяет использовать рефрактометр Голдберга не только как ручной, но и как погружной, а специальный штатив с осветителем делает [c.209]

Рис. Х.10. Рефрактометр Голдберга (модель 10402).

Для серийных анализов такого рода особенно удобно соединение ручных рефрактометров с пробоотборным устройством, позволяющим простым нажатием рукоятки засасывать требуемое количество (несколько миллилитров) мочи, одновременно производить отсчет по шкале и сливать пробу для дальнейших испытаний (рис. Х.9). Осветитель этого рефрактометра питается аккумуля-торо.м, подзаряжаемым от устройства, вмонтированного в подставку, на которой рефрактометр находится в нерабочее время. Модель 10402 (рефрактометр Голдберга) с двойной шкалой показателей преломления и разности п—Пн о) может служить для быстрого и точного анализа водных растворов. Замена осветительной призмы легко откидывающейся прозрачной накладкой позволяет использовать рефрактометр Голдберга не только как ручной, но и как погружной, а специальный штатив с осветителем делает работу с этим прибором очень удобной в обычных лабораторных условиях (рис. Х.10). [c.183]

Как показывают последние работы Голдберга и Болтона [137], положение катиона может быть рассчитано. Дальнейшее обсуждение этого вопроса см. в гл. 8, разд. 4.2.2.— Прим. ред. американского издания. [c.222]

Расчеты, основанные на этом механизме, во многих случаях дают правильный порядок константы сверхтонкого взаимодействия со щелочным атомом. Так, по расчетам Аоно и Огаши [82], для ионных пар нафталин — щелочной металл эти константы составляют 0,7 и 0,8 Гс, что находится в хорошем соответствии с экспериментом [27]. В этих расчетах катион считали размещенным на расстоянии 3,2 или 4,2 А над центром бензольного кольца. Такие же или даже более детальные расчеты ионных пар нафталина, антрацена и бифенилена были проведены Голдбергом и Болтоном [83]. Для нескольких вероятных положений катиона были рассчитаны спиновые плотности на ядре катиона и энергии ассоциации ионных пар, причем было использовано модифицированное приближение Хюккеля, описанное в разд. 3.1.1. Ранее этот метод другие авторы применяли для расчета поверхностей потенциальной энергии щелочных ионных пар пиразина [85] и аценафтена [47]. Энергию ассоциации ионных пар Еа приближенно выражают в следующем виде [c.373]

В заключение отметим, что механизм переноса заряда удовлетворительно объясняет большую часть данных по сверхтонкому расшеплению на щелочных катионах в ионных парах. Однако такими расчетами можно в принципе определить только положительную спиновую плотность на катионе и соответствующий вклад в константы сверхтонкого взаимодействия. [См. выражения (66), (71) и (72).] Более точные расчеты приводят и к оценке отрицательных вкладов, как это показали, например, Голдберг и Болтон [83] методом различных орбиталей для различных спинов [39]. По этому методу учитывают поляризацию молекулярных орбиталей, соответствующих заполненным оболочкам, под действием поля неспаренного электрона. При таком подходе а-спин молекулярной орбитали становится неэквивалентным ее р-спину, и, таким образом, замкнутая молекулярная орбиталь тоже может участвовать в сверхтонком расщеплении на катионе. Поляризационные и обменные эффекты можно учесть и в рамках метода частичного учета дифференциального перекрывания [87], что приводит к отрицательным спиновым плотностям для тех же конформаций нафталинлития [86]. [c.376]

Рис. 6.7. Челночный прокариотически-эукариотический вектор pSEM atR. Если смотреть против часовой стрелки, этот вектор включает ген, кодирующий устойчивость к ампициллину, участок начала репликации pBR322, промотор области ранних генов SV-40, содержащий ТАТА-бокс Голдберга — Хогнесса, промоторную область гена AT (хлорамфеникол-ацетилтрансферазы), содержащую сайт начала транскрипции (этот ген кодирует устойчивость к антибиотику хлорамфениколу), интрон малого t-антигена и сайт полиаденилирования области ранних генов вируса SV-40.

Сенсорные сигналы. Электрофизиологические исследования выявили связь между движениями головы и сигналами, передаваемыми по нервным волокнам. Для этого потребовалось разработать специальные держатели, позволяющие вращать животное вместе с регистрирующей аппаратурой. Типичные результаты, полученные таким путем С. Фернандесом и Дж. Голдбергом (С. Fernandez, J. Goldberg) в Чикаго, представлены на рис. 15.11. Прежде всего обратите внимание на высокую импульсную активность исследуемых волокон в состоянии покоя такой высокий уровень отсчета означает, что система может точно сигнализировать о торможении наравне с возбуждением. При малом постоянном угловом ускорении (наклонная часть записи стимула) частота импульсации нарастает до относительно стабильного уровня. Считается, что это. отражает давление сместившейся эндолимфы на свод (купулу) гребешка. [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология