Бензил хлористый полимеризация

Таким образом, наблюдается существенное различие в изменении молекулярных весов поликонденсационных полимеров и полимеров, образующихся присоединением во время процесса полимеризации. При поликонденсации обнаруживается непрерывный переход от мономеров через молекулы возрастающего размера к конечным большим молекулам полимера. При полимеризации присоединением имеются мономеры и продукты завершившейся полимеризации с незначительным количеством вещества, находящегося в промежуточном состоянии. Это различие в росте показано [3] на рис. 92 на примере реакции поликонденсации хлористого бензила, катализируемой хлорным оловом. Эта реакция, по-видимому, соответствует реакции конденсации [c.395]

Рис. 92. Изменение молекулярных весов при полимеризации хлористого бензила, катализируемой хлорным оловом (0,165 /И).

Склонность 1 алоидных бензилов и сме кных с ними соединений н осмолению и полимеризации давно хорошо известна. В 1932 г. Якобсон [87] дал обзор работ, проведенных в этой области, и произвел исследование полимеров, полученных из хлористого бензила, хлористого л-бром-бензила и бромистого л-ксилила. На основании изучения свойств поли- меров он приписал им строение углеводородных цепей, содержащих в качестве структурной единицы группу [c.641]

Подобно тому как с повышением температуры реакции от комнатной до 100° происходит заметное увеличение выхода бенз-альде ида [7], увеличиваются также выходы альдегидов и из других ароматических углеводородов. К сожалению, повышение температуры увеличивает и тенденцию хлористого алюминия №зыешть полимеризацию углеводорода. ХиЕжель и его сотрудники считают, что температура около является оптимальной для больгнинства реакций [7]. , [c.55]

Полимеризацию аминоэфиров метакриловой кислоты проводят в среде органического растворителя в присутствии 1%(мол.) динитрила азобисизомасляной кислоты. В качестве растворителя используют гептан. Оптимальное соотнощение (объемное) мономер гептан равно 1 1. Синтезированные слабоосновные полиэлектролиты, содержащие третичную аминогруппу, подвергают алкилированию и переводят в полимерные четвертичные аммониевые соли. В качестве алки-лирующих агентов применяют иодистый метил, бромистый этил и хлористый бензил. [c.151]

Реакции бензо-1,4-оксатиадиена (V) отличаются от реакций бензо-1,4-дитиадиена (стр. 84). При действии воздуха на вещество V оно медленно полимеризуется. В присутствии катализаторов полимеризации, перекиси бензоила или трехфтористого бора оно полимеризуется подобно виниловым эфирам. в отличие от 1,4-оксатиена двойная связь в соединении V несходна с двойной связью виниловых эфиров, как это видно на примере присоединения этилового спирта. Присоединение этилового спирта к веществу V происходит лишь после 85-часового кипячения со спиртовым раствором хлористого водорода выход достигает только 56%. [c.79]

Исходя из того что в процессе вибрационного измельчения твердых неорганических веществ появляются новые активные поверхности, способные к хемосорбции, Каргин провел виброизмельчение кварца, графита, поваренной соли, железа, никеля, магния, сажи, окисей цинка и титана в присутствии стирола и метилметакрилата. Анализ продуктов реакции показал, что неорганические вещества способны инициировать полимеризацию изучавшихся мономеров, а образовавшийся полимер способен прививаться к свежевскрытой активной поверхности в процессе вибрационного измельчения. Грон, основываясь на том же принципе, осуществил механическое диспергирование олова в присутствии некоторых низкомолекулярных соединений типа хлор-бензила, бензоила и т. д., а также кварца в присутствии хлористого метила, бутанола, винилхлорида и метилметакрилата. Во всех случаях наблюдалось образование химических связей между диспергированной массой и органическими добавками [79] [c.344]

При механической обработке стирола в присутствии хлористого бензила в инертной атмосфере образуется дибензилдихлор-станнан [80, 81, 89, 90], способный инициировать полимеризацию стирола и метилметакрилата. При добавлении, гидразобензола в качестве радикального акцептора полимеризация замедляется. [c.346]

Четвертичные соли аминов являются еще лучшими промоторами [94], как это показали исследования полимеризации с продуктом, полученным из диметиланилина и хлористо10 бензила, т. е. хлоридом диметилбензилфениламмония. Здесь снова значительное влияние оказывают замещающие группы в молекуле хлористого бензила в соответствии с их свойствами отдавать или притягивать электроны. Арилсульфиновые кислоты инициируют полимеризацию одни, но еще лучше в присутствии перекиси [95]. Более сложная инициирующая система состоит из солей суль-финовых кислот и диметилтолуидина или родственных ему аминов вместе с перекисью бензоила [93]. Двухвалентное железо в присутствии перекиси и третичных аминов также усиливает реакцию инициирования в массе [96]. Имеется доказательство, что и такие обычные ингибиторы как трет-бутилкатехин и гидрохинон, облегчают распад перекиси [97]. [c.199]

В литературе описано получение ПВХ (с 12%-ным выходом) полимеризацией винилхлорида под влиянием кадмийорганических соединений " . Очевидно, в этих работах из исходных смесей не был полностью удален кислород воздуха, так как сами по себе кадмийалкилы навряд ли способны вызывать полимеризацию винилхлорида. Кадмийалкилы обычно применяют в комбинации с активаторами, например с кислородом перекисью водорода, двуокисью марганца, гидроперекисью изопропилбензола , бензо-хиноном , с четыреххлористым титаном хлористым фенил-ванадием , азотнокислым серебром, хлористым цинком и трихлорокисью ванадия . Однако выход полимера при использовании указанных инициирующих систем с диэтнлкадмием не превыщает 15— 35%. Энергия активации, процесса полимеризации винилхлорида под влиянием смеси диэтилкадмия и гидроперекиси кумола составляет 16 ккал1моль. [c.156]

Ковачик и сотр. [16, 38, 39, 54, 66] путем окислительной дегидрополиконденсации бензола с помощью системы, состоящей из хлористого алюминия, воды и хлорной меди, или только с помощью хлорного железа, получили ге-полифенилен, обладающий термостабильностью до 450° С и разлагающийся при 600° С с образованием летучих продуктов. Реакция образования поли-ге-фенилена протекает через стадию ог-комплекса и бензено-ниевого иона. Последний растет как карбониевьа" ион. Дегидрирование путем окисления обеспечивает возобновление ароматичности, делая эту реакцию сходной по своему механизму с катионной полимеризацией олефинов [53]. [c.412]

Разработаны следующие методы определения малых количеств, воды, которые могут найти применение при каталитических процессах полимеризации. По первому методу к раствору, содержащему воду, прибавляют избыток этиллития. Не вошедший в реакцию СаНвЬ разлагают, действуя смесью чистого хлористого бензила в тетрагидрофуране и определяя после гидролиза эквивалент остаточной щелочности. Во втором методе используют УдОа [9]. Прибавляют строго опреде ленное количество этиллития к растворителю, содержащему воду, разлагают избыток этиллития по реакции [c.7]