Диеновые углеводороды полимеризация

Гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракции пиролиза. Во избежание термической полимеризации гидрирование сжиженных газов пиролиза необходимо осуществлять при возможно более низкой температуре (не более 50 °С), причем повышение ее должно происходить только путем адиабатического разогрева (за счет теплового эффекта реакции). Чтобы не допустить чрезмерного разогрева, в ряде случаев следует использовать два последовательных реактора колонного типа либо применить трубчатые реакторы с внешним теплоносителем или возвратом части про-гидрированного и охлажденного продукта на вход реактора. Поскольку фракции пиролиза Сз и С4 получаются в жидком виде, целесообразно проводить гидрирование также в жидкой фазе. Ввиду высокой реакционной способности гидрируемых примесей большого соотношения водород/сырье не требуется, поэтому, как правило, циркуляция водородсодержащего газа не применяется. В реакторы подается стехиометрическое количество водорода с 10—30% избытком. К катализаторам предъявляются требования высокой селективности (гидрироваться должны только высоконенасыщенные углеводороды) и инертности по отношению к реакции полимеризации. Наиболее эффективны палладиевые катализаторы, нанесенные на окись алюминия или носители на основе окиси алюминия. [c.21]

Напишите схемы полимеризации по типу 1,4-присоединения для следующих диеновых углеводородов а ) изопрена б) 2,3-диметил-1,3-бутадиена в) 1,3-пентадиена. Обозначьте в полимерных цепях звенья исходных мономеров. [c.26]

В настоящее время нет еще достаточно разработанной теории процесса полимеризации применительно к сланцевому газу. В качестве рабочей гипотезы принимается, что полимерные вещества образуют циклопентадиен и диеновые углеводороды жирного ряда в результате реакций окислительной полимеризации в жидкой фазе. [c.192]

Гибридные состояния углерода и 5р. Строение и особенности двойной и тройной связи. Изомерия и номенклатура этиленовых и аце тиленовых у1 леводородов. Геометрическая цис-, транс-) изомерия Способы получения. Физические и химические свойства алкенов и ал кинов. Реакции присоединения. Правило В. В. Марковникова. Исклю чение из этого правила (Хараш). Реакции окисления. Полимеризация Свойства ацетиленового водорода. Классификация и получение диено вых углеводородов. Физические и химические свойства. Эффект сопря жения. 1,4-Присоединение, Диеновые синтезы. Полимеризация диено вых углеводородов. Каучуки синтетические и натуральные. УФ и ИК спектры этиленовых и ацетиленовых углеводородов. [c.169]

Какие углеводороды называют диеновыми Приведите пример. Какой общей формулой выражают состав диеновых углеводородов. Составьте схему полимеризации одного из диеновых углеводородов. [c.409]

Известно, что диеновые углеводороды в той или иной степени склонны при нагревании к полимеризации. Этот процесс заметно усиливается с повышением температуры. Однако об этом иногда забывают, в результате чего трубопроводы с диеновыми углеводородами оказываются в соседстве с горячими трубопроводами и паропроводами. Это приводит к нарушению технологического процесса и повышению опасности при эксплуатации производства. [c.85]

При получении, выделении, хранении и транспортировке бутадиена, изопрена и стирола происходит их самопроизвольная полимеризация, которая приводит к отложению полимера на стенках колонного и теплообменного оборудования, что затрудняет его эксплуатацию (вынуждает отключать оборудование и проводить в основном его ручную очистку) и снижает технико-экономические показатели процесса. Торможение или предотвращение самопроизвольной полимеризации диеновых углеводородов в различных стадиях переработки и хранения имеет большое значение для промышленности СК. [c.171]

Теплообменная аппаратура в нефтехимических производствах подвергается постепенной забивке. В одних случаях это происходит вследствие полимеризации диеновых углеводородов и конденсации смолообразующих продуктов, в других — из-за оседания по поверхности теплообменников механических включений и биологических обрастаний, содержащихся в охлаждающей воде. Независимо от причины загрязнения нарушается нормальный технологический режим процесса (завышается давление, температура), чаще приходится выполнять трудоемкую и вредную работу по очистке теплообменников. [c.94]

Другой пример. При ректификации олефинов и диеновых углеводородов для предотвращения процесса полимеризации в аппараты дозировочными насосами подается ингибитор. [c.137]

В последние годы был открыт новый класс органических производных переходных металлов — п-аллильные комплексы, в которых связь металл — углерод является многоцентровой и строение которых моделирует структуру концевого звена при полимеризации диенов. л-Аллильные комплексы обладают каталитической активностью в ряде процессов органического синтеза, в том числе при стереоспецифической полимеризации диеновых углеводородов [46, 47]. В зависимости от природы применяемого переходного металла, атомов и групп, связанных с ним, п-аллильные комплексы могут инициировать полимеризацию бутадиена в сторону образования 1,2-, транс-1,4- или цыс-1,4-звеньев [47]. [c.183]

При полимеризации 1,3-диеновых углеводородов под влиянием металлокомплексных катализаторов (в том числе Циглера — Натта) можно синтезировать полимеры различной микроструктуры, содержащие , А- цис- и транс-), 1,2- и 3,4-звенья. [c.98]

Значительный каталитический эффект в реакциях полимеризации диеновых углеводородов достигается при использовании катализаторов, состоящих из я-аллильных комплексов никеля и кислот Льюиса (табл. 5). [c.102]

Впервые на возможность полимеризации диеновых углеводородов с сопряженными двойными связями и на особенности этого процесса указал С. В. Лебедев. Им были установлены условия полимеризации диенов и зависимость скорости этого процесса от характера и положения замещающих групп. Изучив скорость полимеризации различных непредельных соединений с сопряженными двойными связями, в том числе производных дивинила, Лебедев пришел к следующему выводу скорость полимеризации бутадиена возрастает с введением в его молекулу заместителей в положение 2 и еще более увеличивается при введении двух заме- [c.225]

Таким образом, большой экспериментальный материал по изучению механизма полимеризации диеновых углеводородов под [c.130]

Исторически щелочные металлы явились первыми возбудителями полимеризации диеновых углеводородов [15, 16]. В ряде исследований было установлено, что при полимеризации в углеводородной среде микроструктура полибутадиенов определяется природой применяемого щелочного металла (табл. 2). [c.179]

По способу, описанному в патентах фирмы Полисар [16], увеличение скорости полимеризации а-метилстирола достигается за счет добавки полярного растворителя в зону реакции. Вследствие этого полимеризация диенового углеводорода также протекает в полярной среде. Это приводит к получению полидиенового блока с уменьшенным содержанием 1,4-звеньев. [c.286]

Глава 5 Механизм стереорегулирования в процессах ион- 98 но-координационной полимеризации диеновых углеводородов [c.749]

Бутилкаучук является продуктом совместной полимеризации изобутилена с небольшим количеством диеновых углеводородов, главным образом, с изопреном. [c.250]

Реакции полимеризации. Исключительно важной в практическом отношении является способность диеновых углеводородов вступать в реакцию полимеризации, в результате которой образуются каучукоподобные продукты (см.гл. Х1И). [c.80]

В основе современных промышленных методов производства бутадиена-1,3 и изопрена лежат теоретические исследования в области химии диеновых углеводородов, выполненные в начале XX века. В 1908—12 гг. С.В. Лебедев установил общие закономерности полимеризации дивинила и изопрена. В 1911 г. И.И. Остромысленский предложил способ получения дивинила через альдоль, впоследствии реализованный в промышленном масштабе только в 1936 г. В 1910—13 гг. Б.В. Бызов и Ю.С. Залькинд изучили возможность производства дивинила пиролизом нефтяного сырья и в 1922 г. запатентовали этот метод. [c.324]

В последующем катализаторы Циглера—Натта нашли широкое применение при полимеризации любых мономеров — пропена, бутенов, диеновых углеводородов С — С. В результате появились полипропилен, г<ис-полибутадиен и 1<ис-полиизопрен (об этом см. в разделе Соревнуясь с природой в этой же главе), различные [c.126]

Ионная и радикальная полимеризация. Полимеризация диеновых углеводородов имеет большое практическое значение, так как образующиеся полимеры близки по свойствам к натуральному каучуку. [c.77]

При использовании катализатора ИМ-2204 в продуктах дегидрирования помимо диеновых углеводородов содержится значительное количество циклопентадиена, карбонильных, ацетиленовых и других соединений, способных к термической полимеризации [c.143]

Самопроизвольная полимеризация диеновых углеводородов может протекать с образованием либо димерных и олигомерных продуктов, либо высокомолекулярных полимеров — линейных и пространственных. Например, для бутадиена реакция димеризации идет с образованием винилциклогексена [c.171]

Хранение. Инициаторами самопроизвольной полимеризации диеновых углеводородов при хранении являются перекисные соединения, возникающие в результате контакта мономеров с кислородом воздуха. [c.175]

Значительно сложнее проходит процесс полимеризации диеновых углеводородов. Так, полимеризация 1,3-бутадиена может приводить к следующим полимерным продуктам [c.143]

Приведите примеры двух диеновых углеводородов и напишите схемы реакций их полимеризации. [c.369]

СТЕРЕОРЕГУЛИРОВАНИЯ В ПРОЦЕССАХ ИОННОКООРДИНАЦИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.98]

Помимо rt-аллилникельгалогенидов в качестве катализаторов полимеризации 1,3-диеновых углеводородов могут быть использованы я-аллильные комплексы и других переходных металлов. Чистые я-аллильные комплексы родия образуют гране-1,4-полибутадиен, а комплексы ниобия, титана и хрома — полибутадиен с высоким содержанием 1,2-звеньев [32, 49, 50]. Бис(я-аллил)ко-бальтгалогениды и трис(я-аллил)урангалогениды дают цис-, 4-полибутадиены [49, 51]. Бис(я-аллил)никель в присутствии бис(я-аллилникельхлорида) превращает бутадиен в циклические олигомеры с молекулярной массой 500—600 [52]. [c.104]

Развиваемые выше представления о механизме стереорегулирования в процессах полимеризации диеновых углеводородов катализаторами на основе переходных металлов могут быть также использованы при рассмотрении реакций образования полидиенов в присутствии щелочных металлов или соответствующих им ме-таллорганических соединений, особенно соединений лития (табл. 8). [c.126]

Начало исследований по синтезу 4-полиизопрена в СССР относится к 1938—1940 гг. В это время Ставнцкий и Ракитянский (ВНИИСК) опубликовали результаты своих работ по полимеризации изопрена в присутствии лития, натрия и их органических соединений. Полученные полимеры характеризовались более высокой эластичностью и прочностью по сравнению с полибутадиеном, хотя свойства НК воспроизвести не удалось. Во время Великой отечественной войны исследования были прекращены и возобновлены в 1948 г. Коротковым. Следует подчеркнуть, что в этот период значительное развитие получили методы свободнорадикальной полимеризации. Полимеризация диеновых углеводородов в присутствии металлорганических соединений за рубежом рассматривалась как малоперспективное направление. [c.200]

С середины 1950-х гг. для поли.меризацни олефиновых и диеновых углеводородов стали широко применяться катализаторы Циглера— Натта, образующиеся при взаимодействии алюминийорганических соединений с соединениями переходных металлов. Каталитические системы на основе алюминийорганических соединений явились высокоэффективными катализаторами и для полимеризации изобутилена. [c.331]

Пожаро- и взрывоопасность производства основных мономеров для СК усугубляется способностью диеновых и ацетиленовых углеводородов в результате контакта с воздухом окисляться в процессе получения и хранения с образованием перекисных, гидроперекис-ных и полимерных соединений. Многие перекисные и гидропере-кисные соединения взрывчаты. Поэтому перегонка продуктов, содержащих даже небольшие количества перекисей, если не принимать особых мер предосторожности, связана с опасностью взрыва, так как вследствие относительно малой летучести органические перекиси и продукты их разложения накапливаются в нижней части ректификационных колонн. Кроме того, в процессе получения диеновых углеводородов при определенных условиях возможно образование так называемого губчатого полимера, представляющего собой нерастворимый неплавкий гранулированный продукт. Превращение жидкого мономера в губчатый полимер сопровождается значительным увеличением объема. При этом в отдельных замкнутых участках возникает давление, способное вызвать разрыв стального оборудования. Особенно опасно накопление губчатого полимера в тупиковых участках трубопроводов и в теплообменных аппаратах. Некоторые продукты полимеризации диеновых [c.248]

В работах советских исследователей была показана возможность использования этого соединения при полимеризации сопряженных диеновых углеводородов в среде органического растворителя [25]. На основе 1,3-бутадиена получены жидкие полибутадиен-диолы (ОВД), отличающиеся высокой бифункциональностью и имеющие узкое молекулярно-массовое распределение [26, 27, с. 109—113 28]. Об этом свидетельствуют результаты фракционирования полибутадиендиолов, представленные ниже [c.422]

В некоторых производствах в качестве исходного сы-рья применяют непредельные углеводороды. Под воздействием температуры и других факторов они могут полимеризоваться или осмоляться. В результате технологическое оборудование и коммуникации забиваются полимерами и смолами, отчего нарушается заданный технологический процесс, повышается давление в аппаратах, снижается проходимость трубопроводов, некоторые полимеры (иногда их называют губчатые ) раз- растаются так быстро, что в отдельных замкнутых участках возникает давление, способное вызвать разрыв стальных сосудов н трубопроводов. К тому же некоторые продукты полимеризации диеновых углеводородов обладают пирофорными свойствами и воспламеняются на воздухе. Чистка аппаратуры от отложивогахся полимеров весьма трудоемка и тяжела. [c.147]

Удаление диеновых углеводородов, особенно бутадиена, необходимо в связи с его полимеризацией, которая может происходить в установках и вызвать различные неполадки (снижение влагоем-кости осушителя и др.). [c.305]

США приблизительно через 65 лег после ее открытия. Такой же была судьба реакции Кучерова (синтез уксусного альдегида из ацетилена), открытий Кондакова и исследований Остромыс-ленского по синтезу диеновых углеводородов и полимеризации их в каучуки. [c.5]

В 1997 г институтом ВНИИОС совместно с НИИграфит по заданию Минатома РФ были разработаны исходные данные ддя ТЭО установки мощностью 2,5 тыс.т/год по получению кокса марки КНПС на Томском нефтехимическом комбинате на основе новых технических решений из альтернативного сырья - смеси фракций газового конденсата Уренгойского месторождения с добавкой керосино-газойлевой фракции малосернистой нефти. Установка базировалась на процессе пиролиза этиленового производства с получением тяжелых смол пиролиза бензиновой и дизельной фракции, а также фракции, выкипающей выше 200 С, с их дальнейшим коксованием с получением коксов марок КНГ, КЗК с направлением на пиролиз дистиллата коксования. В дальнейшем по традиционной схеме осуществляется двухстадийный процесс пиролиз-коксование в кубах. В процессе пиролиза протекает пиролитическая ароматизация исходного сырья с получением смолы, направляемой на коксование. В состав установки пиролиза входит печь пиролиза, реакционная камера, гидравлик и система выделения отдельных фракций, таких как легкое масло и зеленое масло. В пиролизной печи происходит разложение углеводородного сырья при 690-710 С с образованием пирогаза, содержащего низшие олефины и диеновые углеводороды, жидких продуктов, состав которых характеризуется высоким содержанием ароматических, алкенил- ароматических и конденсированных соединений. В реакционной камере происходит полимеризация, конденсация и уплотнение продукгов первичного распада сырья с образованием компонентов целевой смолы для процесса коксования, таких как полициклические ароматические соединения, асфальтены и карбоиды. Время пребывания потока в реакционной камере составляет 20-30 сек. За счет протекания экзотермических реакций уплотнения температура в [c.143]

Эмульсии часто встречаются в природе например, молоко, млечные соки каучуконосных растений, сырая нефть. Последняя представляет эмульсию воды в углеводородах, стабилизированную смолами и асфальтенами. В некоторых отраспях промышленности (парфюмерной, медицинской, пищевой) эмульгирование является технологическим процессом (производство мазей, кремов, масла, маргарина и др.). Применяется эмульсионная полимеризация диеновых углеводородов при производстве синтетического каучука и некоторых смол, в результате чего образуется латекс - эмульсия каучука и смол в воде. Эмульсия битума в воде применяется при строительстве дорог. [c.64]

Наиболее эффективными стереоспецифическими катализаторами полимеризации являются гетерогенные комплексные металлоорганические катализаторы Циглера — Натта. Они получаются взаимодействием металлоорганических соединений металлов I—П1 групп Периодической системы с соединениями (преимущественно галогенидами) переходных металлов IV—У1П групп. Наиболее распространенная каталитическая система —это смесь Т1С1з и А1(С2Н5)з. Варьирование компонентов катализатора позволяет получать строго избирательные каталитические комплексы по отношению к соответствующим мономерам, а также высокую стереоспецифичность присоединения мономера к растущей цепи. Открытие комплексных металлоорганических катализаторов позволило получить высокомолекулярные стереорегулярные кристаллические поли-а-олефины, полидиены, полистиролы и др. (например, изо-тактические полипропилен, поли-а-бутен, 1,2-полибутадиен, 1,2- и 3,4-полиизопрены). При полимеризации диеновых углеводородов под влиянием катализаторов Циглера — Натта получают также стереорегулярные 1,4-полидиены, в частности, 1,4-чыс-полиизопрен, , 4-цис- и 1,4-транс-полибутадиены и др. [c.27]

В 1909 г. С. В. Лебедев показал способность диеновых углеводородов с сопряженными двойными связями к полимеризации при нагревании с образованием каучукоподобных материалов. В 1910 г. английские химики Ф. Метьюз и Е. Стрейндж открыли способ полимеризации изопрена в присутствии металлического натрия, а в 1912 г. немецкий химик Ф. Гофман осуществил полимеризацию 1,3-бутадиена и изопрена в эмульсии. [c.7]

Этилен из газовой смеси должен быть выделен по возможности наиболее чистым. Для этого газы охлаждают до минус 100 — минус 118° С и в жидком состоянии подвергают фракционной перегонке, используя разницу в температуре кипения этилена и других углеводородов. Этиленовая фракция содержит 97—98% этилена, а пропиленовая — 80% пропилена. Этилен для полимеризации должен быть свободен от примесей диеновых углеводородов, пропилена, предельных углеводородов (СН4, СгНб), кислорода и окислов. [c.94]

Синтетические каучуки получаются полимеризацией диеновых углеводородов дивинила (дивиниловый) и изопрена (изопрено-вый), а также совместной их полимеризацией с другими мономерами стиролом (дивинил-стирольный), акрилонитрилом (дивинил-нитрильный) и изобутиленом (бутилкаучук). Из производных диеновых углеводородов для получения синтетического каучука применяют хлоропрен [c.178]

Полученные в процессе полимеризации 1,3-бута4иена, изопрена и других диеновых углеводородов полимеры с кратными связями широко используются как заменители натурального каучука (синтетические каучуки), для приготовления резин. Известно, что основной структурной. единицей натурального каучука, содержащегося в млечном соке каучуконосных растений, является высокополимерный продукт изопентен. Структура молекулы натурального каучука может быть упрощенно представлена следующей [c.143]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.291 , c.294 , c.302 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.89 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.104 , c.459 , c.460 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.272 , c.274 , c.282 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология