Замедляющее действие действие галоидов

Особым случаем является ориентирующее действие галоида. Галоиды — это самые слабые из обычных ориентантов первого рода. Но в отличие от всех других ориентантов первого рода они не ускоряют, а замедляют реакции электрофильного замещения. Объясняется это противоположным знаком их —/- и Н-Г-эффектов. Галоиды оказывают на бензольное ядро сильный —/-эффект (оттягивание электронов из ядра сравнительно со стандартной связью Н—С) и слабый -Ь Г-эффект (способность в момент [c.45]

Небольшое количество галоидов и четыреххлористого углерода действует на процесс горепия окиси углерода как ингибиторы, т. е. замедляют процесс горения. Рассмотрим механизм и кинетику горения окиси углерода в присутствии водяных паров или водорода. Как показали исследования, в этих условиях горение окиси углерода протекает по типу цепных реакций с разветвленными цепями. Кинетику горения окиси углерода удалось определить по изучению экспериментальных данных по распространению пламени в смесях окиси углерода с кислородом или воздухом. Для смесей с избытком СО и при содержании водяных паров не более 3% скорость реакции оказалась пропорциональной концентрации СО в зоне реакции и начальной концентрации водяных паров в смеси [c.106]

Небольшие количества галоидов и четыреххлористого углерода действуют на процесс горения окиси углерода как ингибиторы (отрицательные катализаторы), т. е. замедляя процесс горения. Рассмотрим механизм и кинетику горения окиси углерода в присутствии водяных паров или водорода. Как показали исследования, в этих условиях горение окиси углерода протекает по типу цепных реакций. Кинетику горения окиси углерода удалось определить, изучив экспериментальные данные по распространению [c.79]

Таким образом, свойства платиновых анодов и ПТА обусловлены образованием или наличием на поверхности анода окислов и xesto-сорбировапных слоев, на которых и происходит электродная реакция. Состояние поверхности анода и ход электрохимической реакции взаимосвязаны между собой и оказывают влияние друг на друга. В щелочных, сульфатных, фосфатных и других растворах, где основным анодным процессом является выделение кислорода, окисление поверхности анода протекает быстро, В хлоридных или содержащих ионы хлора электролитах основным анодным процессом на ПТА или платине может быть разряд хлор-ионов, поэтому окисление поверхности анода замедляется из-за низкой скорости образования кислорода в результате действия ионов хлора. Происходит частичное вытеснение кислорода хлором [88—91]. В присутствии хлор ИОнов в электролите в процессе анодной поляризации платины происходит взаимная конкуренция кислорода и хлор-ионов. Предварительное окисление поверхности анода снижает адсорбцию ионов галоидов в кислых растворах [92—94]. Аналогичные явления наблюдаются TaKHie при адсорбции поверхностью анода других частиц, в том числе и органических молекул. Так, на платиновом аноде при потенциале выше 1,6 В при адсорбции бензола и нафталина наблюдалось частичное вытеснение хемосорбированного кислорода. Адсорбция связана с внедрением органических молекул в поверхностный слой окисла и образованием устойчивых поверхностных соединений, влияющих на электрохимические свойства поверхности [95]. [c.153]

Металлическая ртуть, наоборот, замедляет скорость выделения НС1 из ПВХ благодаря взаимодействию металла с возможно предварительно активированными атомами хлора. Первичным элементарным актом, по-видимому является ттеренос. члектрона с атома металла на атом галоида. Отсюда следует, что действие ртути, так же как итриэтилсилильного радикала (LXVH), сводится, предположительно, к отрыву атомов хлора и формированию макрорадикалов, пе активирующих процесс элиминирования НС1 [c.94]

Реакции типа легко осуществляются при действии солей серебра в подходящих условиях. Ион серебра образует прочную связь с анионом галоида и отрывает его от молекулы более энергично, чем растворитель кроме того, при этом анион уводится из сферы реакции, вследствие чего замедляется (или предотвращается) реакция, обратная гетеролизу алкилгалогенида. [c.525]

Реакции геж-замещенных полигалоидопроизводных замедлены в результате пространственных препятствий, обусловленных объеми-стылш атомами галоида. Из данных табл. 21 видно, что хлористый метилен реагирует с основан1[ямн медленнее, чем хлористый метил. Хлороформ неожиданно реагирует с сильным минеральным основанием МНОГО быстрее, чем хло])истый метилен. Хайн (179, 181) показал, что это объясняется действием особого механизма, включающего в качестве промежуточных стадий Glg и I . [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология