Кислород скорость образования HNO

На олово-сурьмяном катализаторе (5п 5Ь=1 4) кинетику окисления изобутилена изучали в безградиентном реакторе, изменяя концентрацию олефина от 0,2 до 2% (об.), а концентрацию кислорода от 3,5 до 15% (об.) [377]. Скорость образования метакролеина не зависела от концентрации кислорода. Скорость образования СО и СОг изменялась в завиоимости от концентрации кислорода, вероятно, потому, что кислорода, адсорбированного на поверхности катализатора, было достаточно только для окисления изобутилена в метакролеин и процессы глубокого окисления возможны лишь за счет иислорода газовой фазы. [c.232]

Как показывает выведенное уравнение, скорость окисления не-зависит от концентрации кислорода. Это подтвердилось при изучении многих реакций в тех случаях, когда парциальное давление-кислорода достаточно велико (>100 мм рт. ст.). При меньшем парциальном давлении кислорода скорость образования перекисных радикалов [c.503]

Соль квалификации ч. д. а. использовалась без дополнительной очистки. В качестве рабочего газа применялся азот, содержащий 10 % кислорода. Газ осушался в ловушке, охлаждаемой жидким кислородом. Скорость образования пузырьков была сравнительно низкой (1 пузырек за 2—8 мин). Азот нагревался до температуры расплава пропусканием через нитрит-нитратную ванну, температура которой регулировалась с точностью до 0,05 °С. [c.142]

Соль квалификации ч, д. а. использовалась без дополнительной очистки. Рабочим газом служил кислород, который осушался в ловушке, охлаждаемой жидким кислородом. Скорость образования [c.142]

Рис. 3.10. Зависимость максимальной скорости поглощения кислорода (/), скорости образования воды (2) и накопления карбонильных групп (3) при окислении ПОЛИ-2,6-диметил-1,4-фениленоксида при 240 °С и = 150 Тор от толщины образцов [скорость отнесена к единице массы (а) и единице поверхности (б)].

По этой схеме как уксусный альдегид, так и формальдегид требуют для своего образования один атом кислорода, а также одну молекулу кислорода. Следовательно, при увеличении концентрации молекул кислорода скорость образования обоих альдегидов будет увеличиваться одинаково и их отношение друг к другу будет сохраняться постоянным. [c.54]

Биоразложение пролитого масла. В зависимости от химической структуры (ароматические углеводороды, нафтены, парафины), содержания гетероорганических соединений и присадок, молекулярной массы и т д., на минеральные масла по-разному воздействуют кислород и микроорганизмы (бактерии, грибки). В аэробных условиях скорость разложения зависит от содержания минеральных солей и микроэлементов, температуры и величины pH. В случае углеводородов, растворенных в воде, скорость их разложения определяется химической структурой и содержанием кислорода в воде. Олефины и ароматические соединения окисляются до кислородосодержащих соединений (спиртов, кетонов, фенолов, карбоновых кислот) в сравнительно короткий срок. На биологическое разложение углеводородов расходуется кислород с образованием аммиака, сероводорода и соли двухвалентного железа и марганца в сложившихся восстановительных условиях. [c.229]

Указанные опасности обусловливают необходимость строгого автоматического контроля и регулирования температуры, давления и скорости материальных потоков во всех точках технологической схемы. Особенно точно должно осуществляться дозирование установленного количества кислорода в этилен, так как при концентрации кислорода, превышающей допустимую, скорость реакции бурно нарастает, тепло реакции не успевает отводиться и способствует еще большему повышению интенсивности процесса в конечном итоге процесс заканчивается взрывчатым разложением этилена на метан и углерод. Кроме того, при чрезмерно большой подаче кислорода возможно образование взрывоопасной смеси. [c.105]

Если для реакций (1) — (6) воспользоваться условием стационарности концентраций и допустить, что концентрация кислорода в системе достаточно велика, г, >гй,, [К00-]> [ К-], а обрыв цепей происходит только по реакции (6) в схеме цепного окисления углеводородов, то скорость образования первичного стабильного продукта окисления — гидропероксида — можно вычислить по формуле [c.26]

Скорость образования радикалов хорошо коррелирует с энергией срыва кислорода с поверхности катализатора, [c.16]

Таким образом, уровень содержания продуктов окисления обусловлен наличием активного кислорода на поверхности катализатора. По мере его расходования окислительная активность, оцениваемая по скорости образования СОз, падает экспоненциально и выходит на определенный уровень (не нулевой), отличающийся для различных катализаторов, видов сырья и условий проведения Процесса. Наличие этого [c.21]

Таким образом, сернистые соединения, обладая большим сродством к поверхности катализатора, содержащего активный кислород, взаимодействуют с ней в первую очередь с образованием сульфонового комплекса, который характеризуется, как показывают экспериментальные данные, более высокой устойчивостью, чем карбоксилатный комплекс, при температурах 500-б00°С. При более высоких температурах (700°С) скорость разрушения сульфонового комплекса с образованием 502 существенно (в 4-7 раз) возрастает, тем самым обеспечивая доступ к окислительным центрам другим углеводородам. Этим обусловлено сближение кривых скоростей образования СО2 для различных видов сырья при температуре 700 С. В этих условиях сернистые соединения перестают выполнять свою ингибирующую роль и сульфоновые комплексы разрушаются с образованием 502. [c.24]

Первой стадией образования нагара на горячих нагнетательных клапанах поршневых воздушных компрессоров является образование тонкой пленки лака. Лаки — это нагаромасляные отложения, образующиеся в результате окисления масла в тонком слое при высокой температуре. Чем тоньше слой масла, тем больше скорость его испарения и образования лака. При повышении температуры воздуха, обдувающего тонкий слой масла, скорость образования лака увеличивается. Чем меньше устойчивость масла к окисляющему действию кислорода, тем интенсивнее его лакообразование. [c.287]

Для скорости образования атомных кислорода и водорода и гидроксила можно написать следующие уравнения [c.219]

Химическая стабильность реактивных топлив. Определение проводят па методу, основанному на измерении скорости образования свободных радикалов при окислении кислородом воздуха топлив, не содержащих антиокислительной присадки, и вычислении допустимого срока хранения топлив с антиокислительной присадкой при контакте их с воздухом. [c.170]

Опыты по определению скорости образования свободных радикалов в топливах проводят на установке бар-ботажного типа (рис. 3.6). В качестве реактора 1 используют термостатированную стеклянную ячейку. Газ (азот, воздух, кислород) поступает в реактор по капиллярной трубке. Выходя из реактора, газ проходит через холодильник 2, охлаждаемый водой. Последовательность операций при проведении опытов следующая. В реактор 1 заливают исследуемое топливо, в сухом виде вводят ингибитор. Топливо продувают газом 15 мин, затем термостатируют. Пробы топлива для определения концентрации хинон- [c.68]

Участие катализатора в зарождении цепей. Не раз высказывались предположения об участии катализатора в реакции углеводорода с кислородом. Однако систем, где действительно возможна такая реакция, обнаружено очень мало. В системе стирол — кислород — Со(П) (ацетилацетонат и стеарат) методом ингибиторов было доказано, что радикалы образуются и по реакции стирола с О2, и по реакции стирола с О2 и Со(II). Скорость образования радикалов по реакции с участием Со(И) равна [328] [c.204]

Образование НС1 происходит еще более сложным образом. Получение НС1 ускоряется светом интенсивности I и ингибируется газообразным кислородом даже при низких концентрациях последнего. Долгие годы трудность очистки газообразных Hj и lj и исключения всех следов О2 приводила к ошибочному выводу относительно кинетики этой реакции. Наилучшее эмпирическое уравнение скорости образования НС1 имеет вид [c.359]

Кинетика поглощения кислорода и образования продуктов окисления для ДТ при 140°С представлена на рис. 3.13 [88]. Показано, что первичными продуктами окисления являются гидропероксиды и их соединения, содержащие карбонильную группу. Вторичными продуктами окисления являются соединения, содержащие карбоксильную и эфирную группы [88]. Характер кинетических кривых накопления осадков свидетельствует о вторичной природе их происхождения и указывает на возможность появления уже на малых глубинах окисления. Имеет место корреляция между скоростью накопления соединений, содержащих карбоксильную группу, и скоростью образования осадков. [c.106]

В соответствии с существующими представлениями [92, 244], процесс окисления кокса протекает через ряд стадий. Первая стадия — хемосорбция кислорода с образованием устойчивого поверхностного углерод-кислородного комплекса. Вторая стадия — разложение комплекса с образованием окиси и двуокиси углерода. Чтобы объективно оценить влияние металлов на различные стадии процесса регенерации на основании экспериментальных данных были вычислены константы скоростей образования и разложения углерод-кислородного комплекса. При этом было использовано уравнение Г. М. Панченкова и Н. В. Голованова [92], описывающее процесс выжига кокса в кинетической области. Численные [c.168]

Константа скорости образования комплекса К увеличивается по мере добавления металлов и зависит от природы металла. Максимальное влияние на величину К оказывают концентрации металлов — примерно до 0,3—0,4 вес. % При больших концентрациях металлов константа скорости образования углерод-кислород-ного комплекса изменяется незначительно (см. рис. 73). Наиболее резко эта константа изменяется у образцов с добавками хрома при содержании его в катализаторе от 0,1 до 0,8% К становится в 3 раза больше, чем для исходного. Среди щелочных и щелочноземельных металлов сильнее всего на константу образования комплекса влияет литий. В присутствии 1,3 вес. % этого металла она возрастает в 2,5 раза. Константа скорости К2 разложения комплекса не зависит от содержания металла в катализаторе и определяется только его природой (см. рис. 74). Большая часть исследованных металлов уменьшает константу скорости К2 разложения комплекса. Так, наименьшая величина константы скорости разложения комплекса наблюдается на образцах, содержащих хром. В этом случае К2 в 2,4 раза меньше константы скорости разложения исходного катализатора (см. рис. 74). Среди щелочных металлов эта константа наиболее резко уменьшается при добавлении лития (в 1,2 раза). Щелочноземельные металлы практически не влияют на коНстанту разложения кислородного комплекса. [c.169]

Рис. 2,15. Изменение времени выжига 50% отложенного кокса в зависимости от содержания металла в катализаторе Рис, 2.16. Изменение константы скорости образования кислород-углеродного комплекса в зависимости от содержания металла в катализаторе

Зависимости константы скорости образования комплекса и времени выжига 50% кокса от природы металла имеют одинаковый характер. Это указывает на то, что влияние металлов заключается в ускорении первой стадии процесса образования кислород-углеродного комплекса вследствие их способности катализировать реакции окисления. [c.35]

Данные по скорости образования Сг при окислении другого образца закоксованного алюмохромового- катализатора приведены в работе [112]. Установлено, что содержание Сг зависит не только от температуры и времени прокаливания, но и от содержания кислорода (рис. 3.1). [c.48]

И хотя выражение для скорости реакции по-прежнему имеет вид (4.1), скорости удаления кокса, расходования кислорода и образования продуктов окисления зависят от стехиометрических коэффициентов (4.2). [c.64]

Кинетическая модель (4.6) достаточно точно воспроизводит данные экспериментальных исследований [29] по характеру изменения скорости горения коксовых отложений и скоростям образования продуктов окисления (см. рис. 2.11 и 2.12, гл. 2). Мерой изменения числа молей в процессе выжига кокса является величина относительной мольной скорости газового потока й = N/N0. В начале выжига й меньще 1, спустя некоторое время больще 1 и при выжиге кокса до конечной степени закоксованности порядка 0,1 й стремится к 1. Из характера изменения относительной мольной скорости хорошо воспроизводятся экспериментальные данные по изменению скорости расходования кислорода (см. рис, 2.13, гл, 2). [c.70]

Окисление СО в нестационарном режиме на нанесенном платиновом катализаторе изучалось также в работе [21]. На вход без-градиентного изотермического реактора подавали реакционную смесь, состав которой периодически изменялся — в течение первой половины периода подавали смесь оксида углерода с аргоном, в течение второй — смесь кислорода с аргоном. Процесс проводили при температуре 60°С, концентрации СО — О—2%, Оа — О—3%. Максимальная длительность цикла 3 мин. Оказалось, что при нестационарном способе ведения процесса может быть достигнуто 20-кратное увеличение скорости реакции по сравнению со стационарными условиями. Максимальный выигрыш имел место при длительности цикла 1 мин. Результаты экспериментов объясняются так. Предполагая, что образование СОа определяется главным образом скоростью взаимодействия адсорбированных СО и Оа, можно сделать вывод, что эта скорость максимальна в случае примерного равенства концентраций поверхностных форм [ OZ] и [0Z]. Тогда значительное увеличение наблюдаемой скорости образования СОа в нестационарном режиме можно объяснить тем, что в этом случае поверхностные покрытия сохраняли свои значения вблизи этих оптимальных величин. В то же время при стационарном способе ведения процесса степени покрытия [ OZ] и [0Z], как показывают независимые стационарные эксперименты, значительно отличаются по величине, и их произведение мало. [c.37]

Образовавшаяся СиО переходит в uaO при уменьшении pH или снижении концентрации кислорода. Скорость образования [c.248]

Водород и кислород способствуют образованию пор и микротрещин в металле шва, повышают хрупкость металла. Будучи эвдотермической, реакция повышает скорость охлаждения сварного соединения. [c.90]

Известны другие случаи бурного выхода паров нз нескольких резервуаров сжиженных газов. В каждом случае теплый и тяжелый продукт закачивали в резервуар снизу и выход паров происходил при заполнении, до охлаждения продукта в нем. Данные явления до настоящего времени изучены недостаточно. Некоторые исследователи приписывают этот выход паров явлению ролловера. Другие объясняют тепловым переливом и феноменом поверхностного слоя . Но и те и другие считают, что внезапный мощный выброс паров сжиженных газов не может происходить в низкотемпературных резервуарах, содержащих однородные жидкости с одинаковой по всему объему плотностью, а также в резервуарах с жидким аммиаком, жидким кислородом или жидким азотом. В случае возникновения этих явлений, наблюдавшихся до сих пор, не происходило аварий, но объемы и скорости образования паров были достаточно велики, чтобы привести к аварии. [c.133]

В соответствии с существующими предложениями процесс окисления кокса протекает через ряд стадий. Первая стадия - хемосорбция кислорода с образованием устойчивого поверхностного углерод-кислородного комплекса. Вторая стадия - разложение комплекса с образованием окиси и двуокиси углерода. Этот процесс может протекать с большой скоростью, при этом необходимо учитывать неравномерность горения кокса во времени. В первый момент времени температура катализатора резко возрастает вследствие быстрого окисления находящихся на поверхности кокса активных веществ, богатых водородом. Подскок температуры может достигать при этом 70-80°С. Перегревы отдельных зон гранулы катализатора зависят от характера распределения кокса по объёму частицы. При невысоком содержании кокса переферия гранулы закоксована гораздо сильнее ядра. При увеличении содержания кокса эта разница быстро уменьшается. Кроме такого, диффузного по своей природе, распределения кокса, имеет место и зональное его распределение - на металле и на носителе катализатора. [c.54]

Как показал анализ, ни молекулярные, ни ионные механизмы взаимодействия КН с кислородом практически не могут реализоваться. Хотя и медленно, но с поддающейся измерению скоростью идет эндотермическая реакция КН-ьОг—>-К -1-Н02. Скорость такой реакции мала. Например, в кумоле при 100"С скорость образования радикалов по этой реакции равна и,= 1,1-10 " моль/(л-с.) [32]. Образовавшиеся в углеводороде алкильные радикалы вызывают цепную реакцию окисления КН до КООН — первичного молекулярного продукта. Протекание цепной реакции окисления обусловлено следующими причинами. [c.27]

В трибохимических процессах участвует Ш1слород, раство-ренный в топливе и содержащийся в гетероциклических соединениях [180]. Увеличение содержания растворенного в топливе кислорода усиливает интенсивность окисления трущихся поверхностей, что приводит к увеличению их износа (рис. 5.18, 5.19). При концентрации кислорода менее 0,10—0, 16% (об.) в гидроочищенных и 0,2—0,5% (об.) в прямогонных топливах вследствие недостаточной скорости образования оксидного слоя на поверхностях пар трения отмечается их схватывание [181— 183, 186]. Закономерное улучшение противоизносных свойств топлив при их деаэрации или азотировании отмечается в работе [184] и подтверждается результатами испытаний топлив на насосах НР-21Ф2 по междуведомственному методу, приведенными ниже [c.167]

Определение стабильности при длительном хранении гидроочищенных топлив. Химическая стабильность определяется по методу ЦИАМ. Прогнозирование допустимых сроков хранения топлив, стабилизированных антиокислительными присадками, основано на измерении скорости образования свободных радикалов при окислении кислородом воздуха реактивного топлива, не содержащего присадку ионол, и определении по Wi допустимого срока хранения этого же топлива с ионолом при контакте его с воздухом. [c.203]

Найдем, что отношение скоростей образования СО и СО составляет Юсо/шсог = к к . Видно, что расход кислорода на выжигание единицы массы кокса и отношение СО/СО зависят от температуры, а также что можно использовать приближенное уравнение [c.299]

Схематический график зависимости логарифма I от к по Хауффе и Ильшнеру приведен на рис. 31. Из этого графика следует, что скорость перемещения электронов вследствие туннельного эффекта определяет скорость образования самых тонких пленок (область /), а скорость переноса ионов — скорость роста более толстых пленок (область II). Так, окисление алюминия во влажном кислороде при 25° С описывается во времени логарифмическим законом, переходящим по мере увеличения толщины окисной пленки в обратный логарифмический закон (рис. 32) переход от логарифмического закона к обратно логарифмическому закону окисления наблюдали у тантала в интервале от 100 до 300° С. [c.55]

Радиационная стабилизация, являющаяся обращением фотодиссоциации в области предиссоциации, была, видимо, обнарупсснп при исследовании рекомбинации атомов кислорода при высоких температурах (2500—3000 К) в [428]. В этой работе для суммарной константы скорости образования молекулы Оз в основном электронном состоянии бы то по.71учепо иырп-жение [c.122]

На первой итерации параметр а определяется по зависимости максимальной скорости поглощения кислорода от Wi/2. где Wjj — скорость образования радикалов к моменту времени tjj достижения максимальной скорости поглощения кислорода. Затем используются найденные значения концентрации ROOH и полученные величины параметра а, определяется суммарная скорость инициирования Wf = Wjj -i- W p, где WR P — скорость В1)1рожденного разветвления цепей при tjj. На второй итерации значение параметра а находится как функция от скорости инициирования и т. д. до достижения требуемой точности [88]. [c.94]

Действительно, одним из основных недостатков старых процессов газификации угля, таких, как сухая перегонка в горизонтальных и вертикальных ретортах или в коксовых печах, генераторах водяного газа и газогенераторах различных типов, является использование сырого угля без какой-либо (или очень незначительной) предварительной обработки. Реакционная способность такого сырья и скорость образования газа были низкими, что резко снижало удельную производительность этих установок. В газификационных установках второго поколения, таких, как Винклера , Копперс — Тотцека , Руммеля и т. п., использовался уже подготовленный уголь, поэтому они обеспечивали более высокую удельную производительность при одновременном улучшении реагирования за счет применения кислорода вместо воздуха, а также повышения проникающей способности при использовании псевдоожиженного кипящего слоя, жидкого шлакоудаления и других процессов. [c.154]

Для оценки влияния металлов на различные стадии процесса регенерации по экспериментальным данным, приведенным в работе [94], были вычислены константы скоростей образования и разложе1Ь1я углерод-кислородного комплекса. При этом было использовано уравнение, полученное в работе [89]. Численные значения констант уравнения приведены на рис. 2.16 и 2.17. Характер влияния металлов на константы скорости /с1 и /с2 - образования и разложения кислород-углеродного комплекса - неодинаков. [c.34]

Рис. 1.4. Зависимости скоростей образования акриловой к,ислоты (7) и оксидов углерода (2), а также энергии связи кислорода (3) от степени восстановления вана-диймолибденового оксидного катализатора.

Известно [14], что скорость образования окиси этилена нелинейно зависит от степени покрытия поверхности кислородом и имеет резкий максимум при степени покрытия 0,5—0,6. Такой характер скорости обусловлен, по-видимому, структурным превра-щеппем поверхности металла и связанным с этим изменением типа связи металла с кислородом. Это происходит в результате взаимодействия кислорода как с поверхностью катализатора, так и с его приповерхностными слоями. Кислород, внедряясь в приповерхностные слои серебра, оказывает, очевидно, модифицирующее действие, подобное модифицирующему действию других электроотрицательных элементов [15]. Аналогия между глубоко адсорбированным кислородом и электроотрицательными промоторами и характер изменения активности и избирательности катализатора прп введении промоторов позволяют предположить, что эффект повышения селективности окисления этилена в нестационарном циклическом режиме обусловлен понижением энергий активации стадий, определяющих скорость окисления этилена по маршрутам полного и парциального окисления, причем более сильным понижением по последнему. Нестационарные условия позволяют, очевидно, провести процесс при более высоких концентрациях реакционного кислорода, благодаря чему и достигается более высокая избирательность. Пока нельзя исключить, что экстремум избирательности при величине периода 30 с связан с динамическими свойствами реактора и не обусловлен динамическим свойством поверхности катализатора. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология