Пропан, образование с хлористым алюминием

В СССР кумол синтезируют главным образом на хлористом алюминии (по реакции Фриделя — Крафтса) при температуре около 80 °С и давлении до б ат. Требования к углеводородному сырью сводятся в основном к ограничению содержания сернистых соединений, воды и высших олефинов. В промышленных условиях вместо чистого пропилена применяют пропан-пропиленовую фракцию и процесс ведут с рециркуляцией бензола, пропилена и некоторой части побочно образующихся хлорбензолов. Характерной особенностью этого процесса является одновременное протекание реакций алкилирования бензола и деалкилирования полиалкилбензолов, что позволяет путем подбора соотношения бензол пропилен свести к минимуму образование побочных продуктов. Выход [c.238]

Из парафинов широко изучен гексадекан в связи с тем, что он легко доступен и в известной степени является представителем углеводородов, содержащихся в сырье для каталитического крекинга. Меньшее число работ проведено с низшими углеводородами, но, тем не менее, получены некоторые весьма важные данные. Показано [2], что катализаторы крекинга фактически не действуют на пропан или н-бутан. Таким образом, сравнительно большие количества изобутана, образующегося при каталитическом крекинге газойлей, получаются не изомеризацией н-бутана, а скорее путем образования изобутилена крекингом соединений с большим молекулярным весом и следующим за ним насыщением, т. е. путем реакций с перераспределением водорода. Относительная устойчивость пропана и даже бутана не удивительна, если вспомнить, что изобутан является одним из главных продуктов крекинга углеводородов в присутствии хлористого алюминия, а последний известен в качестве очень энергичного катализатора реакций с участием карбониевых ионов. [c.167]

Можно отметить, что реакции алкилгалогенидов с изопарафинами в подобных условиях идут по такому же пути в отсутствие добавленных олефинов некоторые из третичных карбониевых ионов, образующихся при практически необратимых реакциях переноса гидрид-иона, подвергаются отщеплению с образованием олефинов, которые затем алкилируются оставшимися катионами. Так, при реакции изобутана с хлористым изопропилом и хлористым алюминием при 40° с высоким выходом образуются пропан и октаны [135]. [c.79]

В этих опытах в качестве растворителя для изобутилена был выбран пропан при температурах до —145° хлористый алюминий растворяли в хлористом этиле, для работы при более низких температурах применяли смесь хлористого этила и хлористого винила. Хотя эти растворы катализатора были приготовлены при —78°, они имели желтый цвет и, как было сказано выше, вероятно, содержали некоторое количество хлористого водорода и других каталитически активных продуктов распада. Полимеризацию вызывали вливанием охлажденного раствора катализатора в раствор мономера. Образование полимера и выпадение его из раствора происходило почти моментально, и реакция протекала с очень высокой скоростью даже при самой низкой температуре (—185°) и минимальной концентрации мономера (0,6 моль л). После окончания реакции для дезактивации катализатора к реакционной смеси при температуре реакции добавляли пропиловый спирт. [c.146]

В присутствии хлористого алюминия трихлорэтилен присоединяет четыреххлористый углерод и хлороформ с образованием высокохлорирован-ных пропанов другие хлорированные этилены ведут себя точно так же. Молекулы трихлорэтилена могут также вступать во взаимную конденсацию, превращаясь в гексахлорбутилен — полупродукт в производстве гексахлорбутадиена, применяющегося в качестве присадки к трансформяторным маслам [10]. [c.169]

Как указывалось выше, в противоположность термическому алкилированию каталитическое алкилирование протекает только с изопарафиновыми углеводородами, содержаш ими третичный углеродный атом. Образуюш,иеся при этом продукты отличаются от тех, которые должны получаться в результате простого присоединения алкильной группы и водородного атома по месту двойной связи олефина. Кроме того, в качестве побочных продуктов всегда образуются два парафиновых углеводорода, один, — содержащий такое же число углеродных атомов, как олефин, и второй, — содержащий вдвое большее число углеродных атомов, чем изопарафин. Нанример, алкилирование пзобутана этиленом в присутствии хлористого алюминия дает 2,3-диметилбутан в качестве основного продукта и этан и октаны (а также изопентан) в качестве важне11ших побочных продуктов. Аналогично прп алкилировании изобутана пропиленом получаются 2,3- и 2,4-диметилпентаны в качестве основных продуктов и пропан и триметилпентаны (на ряду с изонентаном и 2,3-диме-тилбутаном) в качестве важнейших побочных продуктов. Разумеется, механизм каталитического алкилирования должен объяснять образование всех этих соединений. [c.180]

Алкилирование пропиленом. Алкилирование изобутана пропиленом при комнатной температуре с применением хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, в качестве катализатора сопровождается весьма интенсивно протекающими побочными реакциями, в частности деструктивным алкилированием. Эту реакцию можно подавить, проводя алкилирование при низкой температуре или изменив активность катализатора. Нанример, проведение реакции при —30° дает жидкий продукт, содержащий 42% гептанов (главным образом 2,3-диметилиентан с небольшим количеством 2,4-диметилпен-тана) и 20% деканов [27]. Реакция при 63° в присутствии монометанолата хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, ведет к образованию гептанов (состоявших из приблизительно равных количеств 2,3-и 2,4-диметиппентанов) с выходом 40% пропан и триметилпентаны (продукты побочной реакции перераспределения водорода) образовались с выходами всего соответственно 4 и 5% [28в]. Аналогично раствор хлористого алюминия в нитрометане нри 75° давал выход 44% гептанов (главным образом 2,3- и [c.191]

Бензол конденсируют с 2,2-дихлорпропаном в присутствии хлористого алюминия с образованием дифенилпропана затем ацетилированнем получают 2,2-ди-(п-ацетилфенил)-пропан, который путем окисления раствором гипохлорита переводят в дикарбоновую кислоту. [c.385]

Одновременно с описанной изомеризацией хлористый алюминий вызывает и разрыв молекул алканов. Например, при обработке в-гептана хлористым алюминием при 100° получается смесь алканов и изоалканов с меньшим числом атомов углерода, а именно гексаны, пентаны, бутаны и пропан вместе с алкенами за счет образования последних получается необходимый для разрыва молекулы водород. (Механизм этой реакции описан в главе Органические катионы и анионы .) [c.236]

Трихлорэтилен реагирует с четыреххлористым углеродом и хлороформом в присутствии хлористого алюминия с образованием высокохлорирован-ных пропанов в эту реакцию вступают, кроме трихлорэтилена, и другие хлорэтилены. Две молекулы трихлорэтилена могут конденсироваться в гек-сахлорбутилен, применяющийся как полупродукт для производства гекса-хлорбутадиена, а также в качестве добавки к трансформаторным маслам. Реакция протекает либо при 210° С и АО атм, либо в более мягких условиях, под каталитическим действием молекулярного соединения хлористого алюминия с хлористым водородом [9]. Вышеуказанные реакции выражаются следующими уравнениями [c.152]

Аналогичным образом, хлористый изопропил при нагревании с изопентаном и хлористым алюминием превратился с 90%-ным выходом в пропан. Нагревание изопентана с хлористым алюминием и хлористым водородом привело к тому, что он подвергся аутодеструктивному алкилированию с образованием вышекипящих парафинов и изобутана и без образования пропана комплекса с катализатором получилось меньше, чем при использовании хлористого изопропила. [c.142]

Степень чистоты пропан-пропиленовой фракции оказывает большое влияние на поведение тетрамеров пропилена в процессе производства сульфонола. Особенно вредное влияние оказывает нзобути-лен. При алкилировании бензола тетрамером пропилена в присутствии хлористого алюминия или других катализаторов (концентрированная серная кислота, фтористоводородная кислота) в некоторой степени наблюдаются деполимеризация тетрамера и образование алкилбензолов с более короткими боковыми цепями. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология