Алюминий хлористый изомеризация с ним

В качестве катализатора изомеризации в промышленности в первую очередь используют безводный хлористый алюминий. Хлористый водород безусловно необходим как промотор этой реакции. Чистый парафиновый углеводород не реагирует необходимо наличие следов олефинов, которые всегда присутствуют в техническом продукте (вполне достаточно 1 весовой части олефина на 10 000 весовых частей парафинового углеводорода) [18]. Если реакцию проводят при достаточно высокой температуре, когда всегда образуется небольшое количество олефинов, изомеризуется и совершенно чистый продукт. Однако степень изомеризации всегда бывает больше, если к парафиновому углеводороду заранее добавлено небольшое количество олефина. [c.517]

В присутствии хлористого алюминия реакция изомеризации бутана идет гладко, нри изомеризации н. гептана и н. октана играют заметную роль побочные реакции крекинга и полимеризации. Для сырья типа керосина реакции крекинга являются основными для него хлористый алюминий — крекирующий катализатор. Под влиянием хлористого алюминия хорошо идут как реакции крекинга, так и реакции алкилирования хлористый алюминий также катализирует реакции дегидрирования — под его влиянием хорошо идет уплотнение ароматических углеводородов. [c.257]

На рис. 96 показано точнее, чем в табл. 136, влияние добавок бензола на изомеризацию н-пентана с катализатором хлористый алюминий— хлористый водород. Кривые изображают течение изомеризации и степень крекинга, прослеживаемые соответственно по концентрациям изопентана в пентановой фракции и по образованию бутана. Чтобы отчетливее показать закономерности, на оси абсцисс нанесены 1 (у+ 1), где V — содержание бензола в пентане в % объемн. Отсюда видно, что оптимум изомеризации лежит при добавке 0,25—0,5% объемн. бензола (23]. [c.521]

Органические добавки, подавляющие побочные реакции. Изучалось влияние органических добавок с целью управления побочными реакциями при изомеризации н-пентана в изопентан в присутствии хлористого алюминия-хлористого водорода как катализатора [21, 39]. Наиболее [c.23]

Опубликовано также подробное исследование влияния бензола на изомеризацию пентана, причем особое внимание обращалось на продолжительность жизни хлористого алюминия-хлористого водорода как катализатора [21]. [c.25]

В присутствии бромистого алюминия — бромистого водорода — или используемого в промышленности катализатора хлористого алюминия хлористого водорода — изомеризация к-бутана высокой чистоты пе протекает. Однако если добавить небольшое количество олефина или вторичного (или третичного) алкилгалогенида, то изомеризация к-бутана в изобутан происходит в присутствии любого из этих катализаторов [99]. Эти результаты позволяют предполагать цепной механизм с участием карбоний-ионов [c.89]

Изомеризация положения. В присутствии таких катализаторов, как хлористый алюминий — хлористый водород, фтористый бор — фтористый водород, фосфорная кислота и алюмосиликат, полиалкилбензолы могут подвергаться изомеризации положения. Эта реакция часто сопровождается /п./)анс-алкилированием. [c.104]

В случае изомеризации, катализируемой системами фтористый бор --фтористый водород или хлористый алюминий — хлористый водород, относительные выходы изомеров в сильной степени зависят от концентрации фтористого бора или хлористого алюминия. При низких концентрациях фтористого бора в фтористом водороде ксилолы изомеризуются, образуя смесь изомеров, состав которой соответствует термодинамически вычисленным концентрациям [61, 117]. При высоком содержании фтористого бора концентрация л1-ксилола в смеси близка к 100% (см. таблицу). [c.104]

В реакциях изомеризации значение катализа особенно велико, так как с понижением температуры реакции увеличивается равновесное содержание изомеров разветвленного строения. Кроме того, в области низких температур снижается интенсивность нежелательных побочных реакций крекинга или диспропорционирования. Важнейшее требование, предъявляемое к изомеризующим катализаторам, сводится поэтому к достижению приемлемых для промышленного процесса скоростей реакции при минимальной температуре процесса. Логично ожидать, что для образования карбоний-ио-пов и последующей внутримолекулярной перегруппировки углеводородов потребуются сильно кислотные активные центры. Примером сильной кислоты, которая может использоваться как изомеризующий катализатор, является система хлористый алюминий — хлористый водород. [c.192]

Острая потребность в низкомолекулярпых углеводородах разветвленного строения во время второй мировой войны стимулировала разработку процессов изомеризации с применением системы хлористый алюминий — хлористый водород рассмотренного выше типа в качестве катализатора. Многие пз построенных в тот период установок работают до сих пор. Опубликован [22] обзор основных особенностей подобных процессов. [c.193]

Наиболее эффективными современными промышленными катализаторами процессов изомеризации к-алканов, согласно Ч. Томасу [101], являются хлористый алюминий, активированный НС1, на котором бутан изомеризуется при 90—100° С и давлении 13—25 бар. В более новом промышленном методе используется раствор хлористого алюминия в пятихлористой сурьме. Реакцию ведут в присутствии НС1 при 80—90° С и давлении 20 бар. Производительность катализатора в обоих методах одинакова — от 400 до 1000 л изобутана на 1 кг хлористого алюминия. Из бифункциональных катализаторов для изомеризации бутана в промышленности используется платина (0,375%) на окиси алюминия, для изомеризации пентана и гексана — палладий на цеолите типа Y. Для высших нормальных углеводородов рекомендуется фторированный алюмо-платиновый контакт. [c.39]

Аналогичные результаты были получены [54] с катализатором хлористый алюминий — хлористый водород в том отношении, что пе происходил обмен атомов водорода между этаном, пропаном, к-бутаном или изобутаном и катализатором. Однако межмолекулярный обмен между водородом и дейтерием происходил. Тот факт, что подобный обмен может происходить легко и без снижения скорости даже в том случае, когда активность катализатора в отношении изомеризации уменьшилась в 10 раз, указывает на то, что в реакциях обмена требуется меньшая активация углеводорода, чем в реакциях изомеризации или алкилирования. Следовательно, обмен имеет только ограниченное отношение к механизму алкилирования. [c.38]

Далее, хотя данные в табл. 1 указывают на то, что галоидоводород промотирует изомеризацию с применением бромистого алюминия, последующая работа с тщательно очищенными реагентами показала, что изомеризация к-бутана не происходит при умеренных температурах как в присутствии пары бромистый алюминий — бромистый водород, так и в присутствии пары хлористый алюминий — хлористый водород. Добавление ничтожного количества олефина вызывало изомеризацию 218]. Это явление иллюстрируется данными табл. 2 и 3. [c.57]

Любопытным различием между серной кислотой и алюмосиликатом, с одной стороны, и системой хлористый алюминий — хлористы й водород, с другой, является то, что водородный обмен сопровождает изомеризацию и протекает значительно быстрее с кислотой и что изомеризация происходит без обмена водорода в присутствии системы хлористый алюминий — хлористый водород нри 25° [296]. При 107—121° происходит водородный обмен между хлористым водородом и бутанами в течение изомеризации в присутствии хлористого алюминия [225]. Это различие относилось за счет большей подвижности катализатора [267] (серная кислота) или атомов водорода катализатора [102] (алюмосиликат), чем в системе хлористый водород. [c.76]

Влияние бензола на селективность изомеризации к-пентана с системой хлористый алюминий — хлористый водород при 100° иллюстрируется данными табл. 17. [c.82]

Влияние количества хлористого алюминия, хлористого водорода и водорода на скорость изомеризации циклогексаиа [152] [c.119]

Константы скорости изомеризации для пяти гексанов, найденные с катализатором хлористый алюминий — хлористый водород при 100°, собраны [c.127]

В промышленных условиях при изомеризации в жидкой фазе катализатором является химический комплекс, состоящий из хлористого алюминия, хлористо- [c.58]

Рис. 2. Влияние концентрации хлористого алюминия на изомеризацию циклогексана в метилциклопентан. Температура 80°С, концентрация хлористого алюминия, мае. % I—20 2— 15 3 — 10 4 — 5

Дурол очень летуч, а потому ещ) не следует оставлять на воздухе дольше, чем это вызывается необходимостью. С парами спирта он также очень летуч, и поэтому отогнанный от маточных растворов спирт всегда содержит некоторое количество дурола. Чтобы не терять вещество, отгоны применяют для последующих перекристаллизаций, а остаток после отгонки нагревают с хлористым алюминием для изомеризации изодурола и пренитола в дуроЛ. [c.258]

Какие углеводороды образуются при действии на бензол хлористого пропила в присутствии хлористого алюминия (Следует учитывать, что хлористый алюминий вызывает изомеризацию пропильного радикала.) [c.116]

К комплексообразующим катализаторам относятся алюмосиликаты, хлористый алюминий, хлористый цинк и др. Комплексообразование, обеспечивающее при помощи координационных, в частности водородных связей, более тесный контакт реагирующих частиц, является существенным фактором, увеличивающим скорость реакции. Это позволяет значительно снизить температуру крекинга. Для процессов в присутствии комплексообразующих катализаторов характерны перераспределение водорода, приводящее к получению бензина и газа со сравнительно малым содержанием непредельных углеводородов, а также изомеризация. [c.223]

Каталитическое действие хлористого алюминия весьма специфично. Хотя среди изомерных пентанов 2,2-диметилпропан (неопентан) наиболее стабилен, при действии смеси хлористый алюминий — хлористый водород на изопентан или на н-пентан он не образуется. И, наоборот, неопентан, приготовленный другим способом в условиях, когда пентан легко подвергается изомеризации, не переходит даже в неэначительной степени ни в изопентан, ни в н-пентан. Монтгомери, Макэтир и Френк показали, что в присутствии бромистого алюминия в условиях, когда быстро устанавливается равновесие между н-пентаном и изопентаном,. 2,2-диметилпропан не изменяется даже в течение 2300 час. До сих пор не найден катализатор, который мог бы ускорить его изомеризацию [12. Напротив, при изомеризации н-гексана 2,2-диметилпропан (неогексан) получается легко. [c.515]

Реакции, протекающие с участием комплексных соединений упомянутого выше характера, были несколько лет назад предметом подробных исследований Коха и Гильферта [26]. Последние нашли, что катализатор изомеризации (хлористый алюминий — хлористый водород) способен присоединять к ненасыщенным продуктам крекинга молекулярный водород, насыщая их таким образом. Это весьма благоприятно сказывается на стойкости самого катализатора, который в присутствии больших количеств олефинов становится неактивным. Комплекс хлористого алюминия и хлористого водорода может служить переносчиком водорода от молекулы парафина к олефину. При этом сам парафиновый углеводород становится все более ненасыщенным и, наконец, так крепко связывает хлористый алюминий, что последний становится неактивным. В присутствии водорода под давлением эта реакция тормозится или вовсе подавляется [27. [c.522]

Влияние бутиленов па степень изомеризации и-бутанг в присутствии бромистого ал оминЯя-бромистого водорода при 25° показано в табл. 2. Такие же данные были получепы при изомеризации в присутствии хлористого алюминия-хлористого водорода при 100°. Вторичные или третичные алкилгалоиды действуют аналогично бутиленаы. [c.18]

При достаточно жестких условиях найдено [62], что изомеризация -бутана идет и в отсутствии специально добавленных олефинов или алкилгалоидов. Присутствие в продуктах реакции пропана закономерно, ввиду того что хлористый алюминий-хлористый водород вызывают частичное разрушение молекулы бутана при достаточно жестких условиях и что недостаток водорода в продуктах разрушения ведет к образованию ионов карбония, необходимых для инициирования цепи изомеризации. [c.19]

Изомеризующую активность окиси алюминия можно значительно повысить добавками фтора [18], хлористого [11], бромистого и фтористого водорода [13] (табл. 43), серной, фосфорной, борной, муравьиной и других кислот [19, 20]. Обработка окиси алюминия фтором (0,36%) ускоряет скелетную изомеризацию [18] содержание изобутена в фракции С4 при 400 °С и объемной скорости подачи сырья 500 ч составляет 23,6%, а степень превращения бутена-1 в побочные продукты не превышает 6,4%. При увеличении содержания фтора в катализаторе до 5% содержание йзо-бутена в фракции С4 повысилось до 36,4%, однако степень превращения бутена-1 в побочные продукты крекинга и полимеризации увеличилась до 89,6%. При обработке окиси алюминия хлористым водородом (см. табл. 42) образуется мало побочных продуктов и заметно увеличивается выход изобутена (при 400 °С от 15,5% на АЬОз до 28,8% на АЬ0з+НС1). [c.147]

Изомеризация алкенов протекает при контакте с различными кислотными катализаторами органическими кислотами, как moho-, ди- или три-хлоруксусная или бензолсульфоновая минеральными кислотами, как плавиковая, хлорная, серная, фосфорная и кремнийфосфорная солями кислотного характера, например бисульфатом калия галогенидами металлов, например хлорным железом или хлорным оловом окислами кислотного характера, как алюмосиликаты и некоторые формы окиси алюминия. Применение концентрированных кислот, например 96%-ной серной кислоты, фтористого водорода или сочетания хлористый алюминий — хлористый водород, нежелательно, так как в этом случае изомеризация в значительной степени сопровождается полимеризацией [109]. Опубликованы [21, 25] обширные обзоры литературы по изомеризации алкенов, из которых видно громадное разнообразие кислот, использующихся для этой цели. [c.85]

Как и насыщенные углеводороды, алкилароматические углеводороды способны изомеризоваться в присутствии сильных кислот, например хлористого алюминия — хлористого водорода, или в атмосфере водорода в присутствии гидрирующего катализатора на кислотном носителе, например никеля на алюмосиликате. Возможны три вида изомеризации алкиларолшти-ческих углеводородов а) скелетная перегруппировка алкильной группы, [c.102]

Процессы изомеризации с применением системы хлористый алюминий — хлористый водород начали применять в нефтепереработке для получения изобутапа из к-бутана и изопентана из к-пентана с первой половины 40-х годов [56]. При применении хлористого алюминия возникают серьезные трудности, связанные с его летучестью и необходимостью сохранения его в зоне непосредственного протекания реакции. При парофазных процессах хлористый алюминий испаряется из обогреваемой (100—125° С) зоны реакции и переносится в более холодные зоны, где он осаждается в твердом состоянии и может забивать аппаратуру. Растворимость хлористого алюминия в жидких углеводородах невелика, но Возрастает с повышением температуры поэтому при жидкофазпых процессах возникают трудности, связанные с уносом катализатора. [c.192]

Благодаря этому при использовании хлористого алюминия только уменьшается выход полиалкилпроизводных, но и ока вается возможным перевести в моноалкилбензолы сравнител) небольшое количество образующихся ди- и полиалкилбензол Кроме того, хлористый алюминий катализирует изомеризацию, и полизамещенных алкилароматических углеводородов в наи лее термодинамически выгодные ж-производные, что имеет вг ное значение при синтезе крезолов и ксиленолов. [c.175]

Алкилирование ксилолов приводит к образованию смеси изомерных изопропилксилолов. При этом состав смеси зависит от природы используемого катализатора. Так, при алкилировании ж-ксилола в присутствии фосфорной кислоты на кизельгуре образуется смесь 60% 1-изопропил-2,4-диметилбензола, 34% 1-изопро-пил-3,5-диметилбензола и 6% 1-изопропил-3,4-диметилбензола. Использование в качестве катализатора хлористого алюминия дает смесь состава 75—85% 1-изопропил-3,5-диметилбензола и 15— 25% 1-изопропил-2,4-диметилбензола. Таким образом, хлористый алюминий вызывает изомеризацию с преимущественным образованием термически наиболее стабильного 1,3,5-изомера. Степень изомеризации увеличивается с повышением температуры алкилирования. Так, при 0°С получают смесь 28% 1,3,5-изомера и 72% 1,2,4-изомера при 80°С соотношение этих изомеров равно соответственно 88,5 и 11,5% [32]. [c.178]

Облэд и Горин [135] в 1946 г. изучали влияние кислорода и других промоторов на катализируемую бромистым алюминием реакцию изомеризации н-бутана. Неустойчивый характер реакции в ранних исследованиях послужил причиной для утверждения, что некоторые примеси к катализаторам, действующие как промоторы, потребляются в ходе реакции. Таким веществом считался кислород, и его поведение в условиях реакции изучалось наиболее детально. Было найдено, что исследуемая реакция — первого порядка относительно взятого для реакции углеводорода нри дайной температуре, и ее течение зависит от концентрации бромистого алюминия, концентрации кислорода и размера поверхности. Было высказано предположение, что новерхность необходима для обеспечения полярной среды, в которой протекает реакция. Помимо кислорода, изучались и другие промоторы, включая воду, бром, водород, двуокись углерода, хлористый водород, бромистый водород, бромистый этил. Обсуждался также механизм реакции с учетом возможности образования бромистого водорода и бромистых алкилов под действием кислорода и дальнейшей реакции с получением [(СНз)з С ] и (АШгГ). [c.343]

Опубликовано сообщение [104] о весьма интересной катализируемой хлористым алюминием реакции изомеризации к-пропил-р-С -бензола. Этот углеводород изомеризуется в и-пропил-а-С -бензол без одновременного образования изопропилбензола или к-пpoпил- Y- -бeнзoлa. Предложенный для объяснения этой реакции механизм показывает равноценность углерода в а- и -положениях в отношении образования промежуточного продукта [c.103]

Каталитическая изомеризация пентенов [131 и 1 ексенов 14] изучалась в присутствии ряда катализаторов активированной окиси алюминия, хлористого цинка на пемзе, фосфорной кислоты на пемзе, фосфорной кислоты на кизельгуре, окиси тория и синтетического алюмосиликата. [c.80]

Изомеризация олефинов в пяти- и шестичленные нафтены термодинамически возможна примерно вплоть до 500° Саханов и Тиличеев считают, что скорость этой реакции в заводских условиях крекинга сл ишком мала, чтобы можно было получить достаточные количества циклопарафинов. Однако, в присутствии катализаторов, напри М1ер хлористого алюминия, такая изомеризация, несомненно, имеет место. [c.95]

В ряде патентов отмечается целесообразность добавления к хлористому алюминию при изомеризации дихлорбензолов солей других металлов, например магния, олова, свинца, титана и др. [5]. Влияние большого числа различных окислов и солей на каталитическую активность хлористого алюминия изучено А. А. Спрысковым и Ю. Г. Ерыкаловым [2]. Они установили, что прибавление к хлористому алюминию окислс в хрома, цинка, титана и магния значительно увеличивает его каталитическую активность. Аналогичный эффект дает сулема и особенно сульфат магния. В отсутствие хлористого алюминия сульфат магния, а также хлориды ртути, цинка, свинца, олова, никеля и висмута не вызывают заметной изомеризации п-дихлорбензола при 160°. [c.58]

Молдавский и Низовкина [1] изучали равновесие изомеризации н-пентана в 2-метилбутан в жидкой фазе, применяя в качестве катализатора бромистый алюминий, хлористый алюминий с хлороводородом или хлористый алюминий в присутствии сернокислой меди и хлороводорода. Опыты, в которых конечная смесь была близкой к равновесной, приводим. [c.347]

Изомеризация. — Этот процесс применяется для превращения н-пентана и н-гексана в более ценные изомеры с разветвленной цепью. В качестве катализаторов, активных при температуре около 300 °С, используются никель или платина, осажденные на кислом кремнеземно-глиноземном носителе. Процесс проводится под давлением 15—30 ат водорода. Хлористый алюминий катализирует изомеризацию уже при температуре около 100 °С. Предполагается, что катализатор отщепляет от н-гептана гидрид-ион с образованием вторичного карбониевого иона, который затем перегруппировывается через промежуточное циклопропановое производное присоединение гидрид-иона завершает превращение в изопентан [c.302]

При синтезе триметилуксусиого альдегида из изобутана п окиси углерода в присутствии хлористого алюминия происходит изомеризация и выделяется метилизопропилкетон. [c.268]