Варка целлюлозы сульфитная

Гидролиз древесины и другого растительного сырья используют в гидролизных производствах, а также в анализе древесины (для определения содержания и состава полисахаридов и определения лигнина). При варке целлюлозы в кислой среде (например, при кислой сульфитной варке) протекают реакции гидролитической деструкции гемицеллюлоз, приводящие к их удалению, и нежелательные реакции частичной деструкции целлюлозы, приводящие к снижению выхода, СП и потере прочности. Перед сульфатной варкой целлюлозы для химической переработки, как уже упоминалось выше, проводят предгидролиз растительного сырья. [c.297]

Сульфитно-спиртовая барда получается из сульфитных щелоков, образующихся при сульфитной варке целлюлозы. В процессе варки сернистая кислота связывается с лигнином древесины. Из сульфитных щелоков производят технический спирт, белковые кормовые дрожжи и бардяные концентраты. [c.168]

СУЛЬФИТНЫЕ СПОСОБЫ ВАРКИ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ [c.228]

Целлюлозно-бумажное произ-во занимает главное место среди Л.п. по объемам перерабатываемого сырья и готовой продукции Оно потребляет в СССР ок. 48 млн. м древесины (1986)- т. наз. балансовую и дровяную (80%), отходы лесозаготовок и деревообработки (щепа, опилки-20% доля их нз года в год возрастает) для выработки целлюлозы, древесной массы и получения из них разл. видов бумаги и картона. В пром-сти применяют в осн. сульфитный и сульфатный методы варки целлюлозы. Сульфитный метод (с его помощью получают 40% целлюлозы) позволяет производить легко отбеливаемую целлюлозу, а нз сульфитных щелоков-этанол н сухую микробную биомассу (кормовые дрожжи) этим методом перерабатывают почти исключительно древесину хвойных пород (преим. ель), из к-рой получают наиб прочную бумагу. Сульфатный метод дает возможность перерабатывать древесину любых хвойных и лиственных пород, особенно сосны и лиственницы, в разл. виды целлюлозы, в т. ч. вискозную и ацетатную. [c.586]

Все эти принципы выделения компонентов в чистом виде используются в химическом анализе древесины прямыми методами, а некоторые из них также и в промышленных способах делигнификации. В производстве технических целлюлоз используют сульфитные и щелочные способы делигнификации растительного сырья (так называемая варка целлюлозы), а также делигнификацию действием окислителей для отбелки технических целлюлоз и в окислительных способах варки целлюлозы, что будет рассматриваться в соответствующих разделах (см. главу 13). [c.187]

Применяемые при варке целлюлозы сульфитный и наиболее распространенный сульфатный способы постоянно совершенствуются. В частности, для снижения расходов электроэнергии,, сырья и материалов целлюлозу обрабатывают с применением различных химических продуктов. [c.51]

Лигносульфоновая часть щелока служит для получения дубильных экстрактов, ванилина. Сухой остаток сульфитного щелока используется как топливо. Существующие методы не обеспечивают полной утилизации щелоков, получаемых при варке целлюлозы. Большие количества таких щелоков приходится спускать в водоемы. При этом необходимо обезвреживать их, так как они вредно действуют на растительные и животные организмы. [c.206]

Сульфитно-спиртовая барда (ССБ). При сульфитной варке целлюлозы образуется сульфитный щелок, содержащий наряду с другими веществами моносахариды (до 15—20%). Сульфитные щелока обычно используют для получения этилового спирта и других продуктов. После химической или биохимической переработки остается продукт, называемый бардой. Этот остаток упаривают, в результате чего образуется концентрат сульфитно-спиртовой барды. Этот продукт обладает высокими поверхностно-активными свойствами и широко используется в качестве пластификатора. [c.254]

При варке целлюлозы одним и тем же методом, но при возрастающей глубине делигнификации также наблюдается постепенная потеря гемицеллюлоз, причем разные компоненты переходят в раствор с различной скоростью. В качестве примера приведем результаты анализа целлюлоз, полученных из еловой древесины сульфитным методом [7] (табл. 81). [c.347]

Поведение гемицеллюлоз при сульфитной варке целлюлозы [c.349]

Проявление этого свойства гемицеллюлоз во время сульфитной варки целлюлозы не вызывает сомнения. Так, в работе [17 было показано, что хлопковая целлюлоза, сорбирует выделенные из сульфитного щелока гемицеллюлозы. Было замечено, что этот процесс легче протекает при повышенных температурах. В присутствии щелочи сорбция гемицеллюлоз снижается. После промывки волокон целлюлозы с сорбированными гемицеллюлозами 10%-ным холодным едким натром гемицеллюлозы удаляются полностью. При промывке водой сорбированные гемицеллюлозы не удаляются. Особенно ярко это явление проявляется при стабилизации глюкоманнана в условиях двухступенчатой сульфитной варки хвойной древесины. [c.357]

Сульфитный метод варки целлюлозы включает различные варианты термообработки древесины, при которых ее нецеллюлозные компоненты извлекаются из растительной ткани под воздействием водных растворов сернистой кислоты и ее солей. При такой обработке лигнин, гемицеллюлозы, экстрактивные вещества, некоторые другие фрагменты древесины, а также соединения диоксида серы претерпевают более или менее глубокие превращения, образуя раствор, получивший название сульфитный щелок. [c.199]

Большое влияние на величину зольности оказывает природа катиона основания варочной кислоты. При сульфитных варках целлюлозы нормального выхода при натриевом основании зольность сухих веществ приближается к 13 %, при магниевом— находится на уровне 8 %. При бисульфитных варках целлюлозы высокого выхода она дополнительно повышается на 3— 4%, а при нейтрально-сульфитных варках полуцеллюлозы, в зависимости от дозировки сульфита и карбоната натрия, достигает 40—50 %,. При аммониевом основании зольность сухого остатка щелока не зависит от варианта варки и равна [c.223]

Полученные гидролизаты подвергают дальнейшей переработке в зависимости от профиля гидролизного производства. Аналогичным образом перерабатывают предгидролизаты сульфатцеллюлозного производства и отработанные щелока от сульфитной варки целлюлозы. [c.298]

Нуклеофильный характер данных реакций обусловлен наличием неподеленной электронной пары на атомах кислорода и серы. Подобные реакции нуклеофильного замещения у Са происходят при сульфировании лигнина в ходе сульфитной варки целлюлозы в кислой среде (см. 13.11). [c.436]

Сульфит-целлюлозный экстракт — СЦЭ — образуется при варке древесины в растворе бисульфита кальция с серной кислотой. При этом основные составные части древесины, кроме целлюлозы, переходят в раствор (щелок), который нейтрализуется известью. Нейтрализованный и сконцентрированный щелок, содержащий лигносульфоновые кислоты разной степени сульфирования и полимеризации, а также сахара, выпускается под названиями сульфит-целлюлозный экстракт или литейный концентрат . При сульфитной варке целлюлозы получается сульфитный щелок, который после сбраживания сахаров и отгонки спирта представляет собой сульфитно-спиртовую барду — ССБ. В ССБ лигносульфоновые кислоты связаны через сульфогруппы двухвалентным катионом кальция [14] [c.9]

Подготовка древесины заключается а том, чго баланс очищается от коры, сучков и гнили и измельчается на рубильных машинах в щепу длиной 15—30 и толщиной до 3 мм. Приготовление варочной кислоты в сульфитном методе производства начинается с того, что печные газы, полученные в результате обжига колчедана или сжигания серы, очищают от соединений селена, мышьяка, 50г, пыли, иесгоревшей серы и т. п., присутствие которых нарушает нормальный ход варки целлюлозы и ухудшает ее качество. Особо вредной примесью является селен, который оказывает нри варке каталитическое действие на окисление бисуль-фитиых растворов. Поэтому количество селена в колчедане должно быть не более 0,012% и в сере — 0,03%. Очищенный и охлажденный до 30—35°С газ пропускается через высокие башни, заполненные известняком и орошаемые водой. Происходит абсорбция 50г и образуется раствор сернистой кислоты ЗОг+НгО—уНгЗОз, которая, взаимодействуя с известняком, образует раствор бисульфита кальция [c.202]

Масса гексоз в щелоке сульфитных варок древесины ели составляет = /з всех сахаров. Это соотношение может меняться в зависимости от вида целлюлозы. Так, при варке целлюлозы для химической переработки сумма гексоз приближается к 75— [c.228]

Технологические операции подготовки сульфитного щелока к биохимической переработке включают удаление целлюлозных волокон, десульфитацию, нейтрализацию и обогащение необходимыми для жизнедеятельности микроорганизмов соединениями, содержащими азот, фосфор и калий, отделение взвешенных веществ и доведение до благоприятной для биохимических процессов температуры. В том случае, когда биохимической переработке подвергается щелок бисульфитной варки целлюлозы высокого выхода, эти операции дополняются проведением кислотной инверсии. [c.250]

В особых случаях (при сульфитной варке очень жесткой целлюлозы или при бисульфитной варке целлюлозы высокого выхода) в щелоках остается неиспользованным значительное количество связанных соединений SO2. Здесь может оказаться полезным частичный возврат в поступающий в колонну щелок ЗОг-содержащего газа, выходящего из верхней части колонны. Такой частичный возврат выходящего из колонны SO2 или введение в щелок некоторого количества сдуваемых из варочного котла газов допустимы и в тех случаях, когда в силу различных производственных причин поступающий на переработку щелок имеет существенно повышенную величину pH. При правильно организованном отборе щелока сульфитных варок величина pH при приемке на перерабатывающем заводе составляет [c.253]

К числу перспективных вариантов относится совмещение ин версии щелока бисульфитной варки целлюлозы, высокого выхода и нейтрально-сульфитной варки полуцеллюлозы с частичной регенерацией химикатов. Для этого щелок пропускают через многокамерный электродиализатор, снабженный ионитовыми мембранами, проводя неполное декатионирование. Затем ставший сильно кислым щелок подвергают термовыдержке под атмосферным давлением при температуре 100 °С, в процессе которой происходит инверсия олигосахаридов. Степень декатионирования определяется выходом волокнистой массы из древесины если он не превышает 60%, достаточно удалить половину содержащихся в щелоке катионов, а при более высоком выходе— 4 катионов. Удержанные катионы возвращают на приготовление варочной кислоты. [c.260]

Эффективность удержания лигносульфонатов возрастает с повышением температуры сульфитного щелока. Это видно из рис. 9.5, на котором представлены результаты ультрафильтрации щелока варки целлюлозы для бумаги через ту же мембрану. При температуре 70 °С удержано около половины массы веществ. Одновременно при повышении температуры в удержанном объеме возрастает также содержание РВ, но это в значительной степени может быть исключено подбором соответствующей мембраны. [c.292]

Этот препарат представляет собой побочный продукт целлюлозно-бумажного производства (концентрат сульфитно-спиртовой барды). Получается он при кислотной варке целлюлозы (сульфитным способом). Содержит лпгнин (50—60%) в виде сульфоновых кислот и другие органические соединения, а также некоторые неорганические соли. Концентрат сульфитно-спиртовой барды готовится упариванием (или осаждением) сульфитного щелока. [c.111]

При сульфитной варке целлюлозы варочная кислота (растворенный в воде SO2 с добавкой окиси кальция) растворяет все компоненты древесины, кроме целлюлозы. В раствор переходят пентозные и гексозные сахара, лигнин, минеральные соли и др. Этот раствор называют сульфитным щелоком. Переработкой его получают этиловый спирт и ряд других продуктов. [c.28]

Задача. При обработке 2,7453 г абсолютно сухой целлюлозы сульфитной варки феллинговой жидкостью по Швальбе было обнаружено электролитической меди 0,0412 г. Рассчитать медное число этого образца целлюлозы. [c.301]

При обработке 4,3472 г абсолютно сухой целлюлозы сульфитной варки при реакции с феллинговой жидкостью вьщелилось 0,0440 г оксида u(I). Рассчитать медное число и количество карбонильных групп в целлюлозе. Можно ли эти данные использовать для расчета молекулярной массы целлюлозы [c.384]

КОНЦЕНТРАТЫ СУЛЬФИТНО-СНИР-ТОВОЙ БАРДЫ (сульфитно-бардяные) — техническое название кальциевых солей лигносульфоновых кислот, образующихся при сульфитной варке целлюлозы и переходящих вместе с нецеллюлозными углеводными компонентами древесины в раствор сульфитного пгело-ка. К. с.-с. б.— малогидратированные лиофильные коллоиды, сильные поверхностно-активные вещества, легко вступающие в реакции замещения катионов и т. п. К. с.- с. б. применяют для разжижения сырьевого шлама цементных и бетонных растворов, в производстве силикатных, абразивных, фарфоро-фаянсовых изделий, для стабилизации суспензий и эмульсий, в качестве вяжущего и дубящего средства, для получения ванилина, протокатеховой кислоты и др. В СССР выпускают КБР — жидкие (50% сухих веществ), КБТ — твердые (76% сухих веществ), КБП — порошкообразные (87% сухих веществ). [c.134]

Расширяется произ-во полуцеллюлозы и хим. древесной массы - промежут. продуктов, образующихся с высоким выходом и содержащих осн, часть углеводов древесины при этом уменьшается уд. расход древесины. Получают развитие комбинир. методы варки целлюлозы-содово-сульфит-ный и содово-сульфитно-сульфатный перспективен метод кислородно-щелочиой делигнификации древесины. При сульфатной варке целлюлозы получают также скипидар и сульфатное мыло (при отстаивании сульфатных щелоков)-сырье для получения таллового масла. См. также Бумага, Целлюлоза. [c.586]

Сульфитный щелок — раствор, получается при сульфитной варке целлюлозы (обработка целлюлозы гидросульфитом кальция Са(Н80з)а). Из органических веществ сульфитного раствора получают этиловый спирт, белковые дрожжи, антибиотики, растворители, ванилин, фенолы. [c.131]

Волокна целлюлозы в древесине связаны между собой лигнином. Для удаления лигнина и освобождения от него целлюлозы проводят варку древесины. Распространенным способом варки является сульфитный. Он был разработан в США в 1866 г., а первый завод по данной технологии был построен в Швеции в 1874 г. Широкое промышленное значение способ получил с 1890 г По этому способу для отделения лигнина и некоторых других веществ, содержащихся в древесине, последняя варится в сульфитном щелоке, который состоит из Са(Н50з)2, НгЗОз и ЗОг. В результате лигнин сульфо- [c.35]

При сульфитной варке целлюлозы, особенно при получении целлюлозы высокого выхода, часть гемйцеллюлоз остается вместе с целлюлозой в волокнистом материале (технической целлюлозе), используемом для производства различных видов бумаги. При получении чистЪй целлюлозы для химической переработки гемицеллюлозы переводятся в раствор, и сульфитная целлюлоза содержит их минимальное количество. [c.4]

При ацетилировании гемицеллюлоз [93] получались соответствующие ацетаты, однако причины мутности их растворов оставались неясными. Выяснить этот вопрос удалось только после того, как были учтены изменения в структуре гемицеллюлоз, вызываемые различными способами варки целлюлозы [94]. Исследования были проведены на гемицеллюлозах, выделенных из сульфитной целлюлозы западной тсуги. Известными методами из нее были получены 4-0-метил-1)-глюку-роноксилан, в котором на каждые [c.397]

Наличие бензольного кольца и различных функциональных групп делают лигнин способным к большому числу разнообразных реакций, характерных для различных классов органических соединений. Так, реакция образования фенолятов имеет важное значение при щелочных методах делигнификации древесины. Все свободные гидроксильные фуппы способны к реакциям алкилирования и ацилирования (этерификации). Гидроксилы бензнлового спирта и бензилэфирные фуппы во многом определяют поведение лигнина при сульфитных и щелочных методах варки целлюлозы. Фенольные гидроксилы способствуют реакциям окисления лигнина, а также активируют бензилспиртовые гидроксильные фуппы и определенные положения бензольного кольца к реакциям замещения. Во многих реакциях лигнина, в том числе при делигнификации, принимают участие карбонильные фуппы. Наиболее характерная реакция бензольного кольца [c.423]

При варке целлюлозы роль экстрактивных веществ может проявиться в снижении выхода целлюлозы, увеличении расхода химикатов, усложнении процесса делигнификации, а также в появлении так называемых смоляных затруднений. Снижение выхода целлюлозы из-за растворения экстрактивных веществ обычно невелико, но есть древесные породы (лиственница, дуб) с высоким содержанием водорастворимых соединений. Расход химикатов повышается в результате химического взаимодействия экстрактивных веществ с варочными реагентами. В щелочных варках часть гидроксида натрия расходуется на омыление жиров и восков и на взаимодействие со свободными кислотами и фенольными соединениями. С экономической точки зрения это частично компенсируется получением продуктов переработки сульфатного мыла. При сульфитных варках некоторые экстрактивные вещества сульфируются (флавоноиды, лигнаны). Дигидрокверцетин, обладаюищй восстанавливающими свойствами подобно сахарам (см. 11.11.1), в растворах гидросульфита окисляется до кверцетина. Кверцетин плохо растворяется в воде и осаждается на волокнах, приводя к пожелтению целлюлозы. [c.538]

Образование гидроцеллюлозы, сопровождающееся потерей прочности, нежелательно и даже вредно в различных технологических процессах получения и переработки целлюлозы. Так, при кислой сульфитной варке целлюлозы всегда образуется незначительное количество гидролизованной целлюлозы, входящей в состав фракций бета- и гамма-целлюлозы в технической целлюлозе (см. 18.2). [c.577]

Сульфитный щелок в варочном котле по окончании варки находится как в свободном, так и в связанном с целлюлозой виде. Примерное распределение щелока после завершения сульфитной варки целлюлозы нормального выхода следующее, % свободно отекаемый — 20, распределенный в промежутках между пучками и отдельными волокнами — 50, содержащийся в полостях клеток целлюлозных волокон —25, содержащийся в клеточных стенках — 5. В соответствующей последовательности при отборе возрастает необходимость в повышенном разбавлении щелока раствором, с помощью которого осуществляют выделение растворенных веществ из волокнистой массы, вплоть до применения горячей воды. [c.217]

Вся масса не отобранных для переработки растворенных веществ древесины образует щелоксодержащие сточные воды, непосредственный сброс которых в водоем чреват большими экологическими нарушениями. Опасность сброса сульфитного щелока может быть проиллюстрирована следующим примером. Массовая доля сульфитного щелока в жидкостном балансе предприятия, вырабатывающего методом сульфитной варки целлюлозу нормального выхода из древесины ели, не превы- [c.219]

Поверхностно-активными компонентами щелока бисульфитной варки целлюлозы высокого выхода наряду с лигносульфонатами являются олигомерные углеводы, особенно содержащие карбоксильные группы — олигоальдонаты и олигоурониды. Это обеспечивает высокую актив сть комплекса, несмотря на пониженную по сравнению с(у щелоками сульфитных варок степень полимеризации лигнорульфонатов. [c.241]

Мощность целлюлозного завода 175 000 т/год среднежесткой целлюлозы сульфитная варка, основание варочной кислоты — натриевое древесина — ель число рабочих дней в году —345. [c.261]

Выбор типа мембран определяется качественным составом сульфитного щелока, который, в свою очередь зависит от степени делигнификации целлюлозы. Так, на сульфитном щелоке целлюлозы для ацетилирования лигносульфонаты в наибольшей массе присутствуют в высокополимерной форме, а углеводы — в мономерной. Причина этого в высокой кислотности раствора в конечный период варки, способствующей усиленному развитию реакций конденсации лигнина и гидролиза гемицеллюлоз. При получении целлюлозы других видов — при сульфитной варке для вискозообразования и бумаги, при бисульфитной варке целлюлозы высокого выхода — в данной последовательности снижается кислотность щелоков, повышается дисперсность лигносульфонатов и в нарастающей массе накапливаются олигосахарнды. [c.292]

Сульфитный щелок представляет собой водный раствор многих органических и минеральных веществ, которые переходят в раствор при сульфитной варке целлюлозы. К органическим веществам сульфитного щелока относятся моносахариды, олигосахариды, соли лигносульфоновых кислот и продукты распада моносахаридов. В сульфитном щелоке определяют содержание сухих веществ, золы, органических веществ, серы, свободного и связанного оксида серы (ЗОг), натрия, кальция, магния, минерального азота, концентрацию редуцирующих веществ РВ или концентрацию сахаров после удаления редуцирующих несахаров, которых в сульфитном щелоке содержится от 10 до 25 % РВ. [c.330]

Сульфитный щелок на аммонийном основании, ныне применяемый в промышленных варках целлюлозы (см. Хелл н др. [68] Дженнес [70]) может быть использован в лабораторных опытах для приготовления практически свободных от золы лигносульфонатов. [c.127]

По Мигига с сотрудниками [65а], щелочной гидролиз лигнина, имеющий место при натриевой и сульфитной варках целлюлозы, включает расщепление эфирных связей с одновременной конденсацией. Как это было показано на опытах с модельными веществами, конденсация происходит частично с образованием связей между 5-м атомом углерода бензольного кольца одного структурного звена и а-атомом углерода боковой цепи другого. [c.475]

Наиболее важное значение, без сомнения, имеет процесс получения нейтрально-сульфитной полуцеллюлозы, который стал широко применяться в США с 1926 г., а в последние 20 лет получил распространение в европейских и других странах мира [24, 2291. Основные преимущества этого процесса следующие низкие требования к качеству древесного сырья и его породному составу, высокий в(,1ход, относительно низкий расход химикатов, малые капиталовложения, более выгодные малые по масн]табу по сравнению с варкой целлюлозы производственные единицы. [c.342]