Степень цикличности

По химическому составу нефтяные масла представляют собой смесь углеводородов молекулярной массой 300—750, содержащих в составе молекул 20—60 атомов углерода. Базовые масла состоят из групп изопарафиновых, нафтено-парафиновых, нафтено-ароматических и ароматических углеводородов различной степени цикличности, а также гетероорганических соединений, содержащих кислород, серу и азот. Именно элементорганические соединения (в основном кислородсодержащие) являются основой смол, содержащихся в базовых маслах. Химический состав базовых масел и структура входящих в их состав углеводородов определяются как природой перерабатываемого сырья, так и технологией его переработки. [c.428]

В генетически связанном ряду высокомолекулярные углеводороды (масла) — смолы — асфальтены возрастают в указанной последовательности степень цикличности, ароматичности и конденсированности углеродного скелета молекул. В ядре молекул уменьшаются доли насыщенных колец и алифатических [c.10]

Экспериментальные данные, относящиеся к характеристике свойств и химического состава высокомолекулярных углеводородов наиболее высокой степени цикличности и конденсированности, содержащихся в сырых нефтях, показывают, что такие структуры, как конденсированные ароматические ядра, состоящие из трех и более бензольных колец, если и присутствуют, то лишь в незначительных количествах. Конденсированным ядром чисто ароматического характера, наиболее широко представленным среди высокомолекулярных соединений нефти, является, несомненно, нафталиновая система. [c.295]

Содержание ароматических углеводородов различной степени цикличности в ароматической фракции выше 370 С, вес. % [c.109]

Одним из условий эффективности селективной очистки масляного сырья является не только четкость отделения парафино-нафтеновых углеводородов от ароматических и смол, но и избирательность растворителя по отношению к ароматическим углеводородам разной структуры. На основании данных [7—9] по избирательной способности к ароматической части сырья, включающей углеводороды разной степени цикличности, исследованные растворители располагаются в следующий убывающий ряд нитробензол >фурфурол> фенол. По отношению к группам компонентов фенол более избирателен, чем фурфурол, т. е. при экстракции фурфуролом парафино-нафтеновая часть менее четко отделяется от ароматической. Это объясняется тем, что избирательная способность растворителя к ароматическим углеводородам разной структуры обусловлена значением дипольного момента молекул растворителя (фурфурол имеет больший дипольный момент, чем фенол), в то время как избирательность к группам компонентов нефтяного сырья определяется КТР сырья в растворителе (для фенола эта температура ниже). [c.60]

При коксовании крекинг-остатка нефтей парафинового основания (смеси грозненских нефтей) выход летучих для образца кокса из верхней части коксового пирога доходит до 13—14%. С повышением степени цикличности сырья выход летучих снижается. Так, со значительно меньшим выходом летучих получается кокс из крекинг-остатка нефтей нафтенового основания (типа артемовской) при одинаковых технологических условиях (режиме коксования и высоте коксового пирога). Выход летучих для кокса, полученного из сырья с меньшей реакционной способностью — прямогонных остатков, несколько больше, чем из крекинг-остатков тех же нефтей при одинаковой высоте кок- [c.148]

Ароматические. нефти, отличаются еще более короткими алкильными цепями и высокой степенью цикличности, а истинная платность. кокса из прямогонных остатков такой нефти (краснодарской) еще ниже (2,12 г см ). [c.196]

Теория термической диффузии применительно к жидкостям достаточно сложна [24—28]. По мнению Крамерса и Броуде [24], при термодиффузионном разделении углеводороды располагаются по степени цикличности по всей длине колонки. При этом было выдвинуто четыре основных фактора, влияющих на разделение. В нижней части колонки будут концентрироваться [c.330]

С. Для лучшего эффекта здесь использовалось двукратное разделение, т. е. для второй ступени разделения в качестве исходной смеси использованы четыре нижние фракции, взятые из трех параллельных опытов. Концентрация бициклических нафтенов в исходной фракции составляла всего лишь 18%, так что результаты выделения практически чистых бициклических углеводородов можно считать удачными. На рис. 98 приведены результаты разделения смеси нафтенов с т. кип.>525° С (средний мол. вес 658, среднее число атомов углерода в молекуле 38). Целью этой работы было определение максимальной степени цикличности углеводородов. Как показало исследование, величина эта весьма высокая и достигает значения 6—7 колец на молекулу. [c.336]

Строение молекул углеводородов сильно влияет на величину КТР, так, например, для ароматических углеводородов, КТР их в анилине зависит от степени цикличности этих углеводородов и длины парафиновых боковых цепей. Это наглядно видно из данных табл. 58. [c.73]

Из приведенных в табл. 103 данных, кроме неоднородности (в отношении числа циклов) углеводородов, полученных из олеиновой кислоты, следует также обратить внимание на высокую степень цикличности этих же соединений. [c.373]

Обширный экспериментальный материал по изучению природы смолисто-асфальтеновых веществ нефтей и рассеянных битумов на основе применения ИК-спектроскопии собран Е. А. Глебовской [1—4]. Некоторые из наиболее существенных выводов автора, например, о преобладании ароматической структуры в ряде исследованных смол, о степени цикличности, о типах связей кислорода с углеродом, удовлетворительно согласуются с результатами химических исследований подобных веществ, выполненных другими авторами. [c.207]

Из ЭТИХ данных можно сделать заключение, что, как и для ароматических углеводородов, индекс вязкости нафтенов зависит от степени цикличности их и от длины боковой цепи. [c.49]

Десорбцией бензолом отделяли сульфиды с высокой степенью цикличности (до двух ароматических колец на молекулу) количество их было небольшим. Десорбцией метанолом отделяли продукты окисления сернистых соединений (содержание серы 5,3—6,2 вес. %). [c.160]

Эти наблюдения как бы подтверждают предположение, что частичное гидрирование одного из колец с его последующим расщеплением может снизить степень цикличности ароматической молекулы за счет образования новых цепей из остатков разрушенного цикла по схеме [c.122]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СРЕДНЕЙ СТЕПЕНИ ЦИКЛИЧНОСТИ ЦИКЛИЗОВАННОГО КАУЧУКА [c.60]

Углеводородная часть остажов изучена достаточно хорошо и в основном представлена алканами, циклоалканами, циклоалкано-алка-нами и аренами с различной степенью цикличности. В составе группы насыщенных углеводородов преобладают циклоалканы и циклоалкано-алканы. Арены состоят из легких (моноциклические, включающие алифатические цепочки различной длины и разветвленности), средних (би- и трициклические в виде конденсированных систем из двух-трех бензольных и циклоалкановых колец), тяжелые (полициклические углеводороды), содержащие большую долю конденсированных систем преимущественно из ареновых колец и по характеру скелета приближающиеся к первичным смолам. [c.15]

Ароматические углеводороды масляных фракций растворяются как в парафино-нафтеновых углеводородах, так и в полярном растворителе, за счет действия однотипных дисперсионных сил. В последнем случае при контакте с неполярной частью молекул растворителя ароматические углеводороды растворяются в нем вследствие дисперсионного притяжения при соприкосновении с функциональной группой в молекулах этих углеводородов индуцируется дипольный момент и растворение происходит в результате ориентации диполей. Следовательно, преимущественное растворение ароматических углеводородов в шолярном растворителе объясняется большей энергией притяжения диполей по сравнению с энергией взаимодействия неполярных соединений и, кроме того, наличием дисперсионных сил между неполярной частью молекул распворителя и молекулами этих углеводородов. В связи с вышеизложенным растворимость ароматических углеводородов в полярных растворителях при прочих равных условиях уменьшается по мере увеличения длины боковых цепей и усложнения их структуры (рис. 6), так как при этом затрудняются индуцирование в их молекулах дипольного момента и ассоциация с молекулами растворителя [5]. В этом случае растворение является в основном следствием дисперсионного взаимодействия молекул. Повышение степени цикличности ароматических углеводородов приводит к увеличению их растворимости в результате большей поляризуемости таких м олекул, и энергия притяжения диполей превышает энергию дисперсионного цритяжения молекул. [c.49]

Голоядерные углеводороды любой степени цикличности (бензол, нафталин, антрацен и др.), так же как и алкилированные углеводороды с короткими боковыми цепями, практически не подвергаются распаду. Единственным направлением их превращений является конденсация с выделением водорода. В результате происходит накопление полициклических углеводородов. В результате конденсации бензола, нафталина и дру1 их голоядерных углеводородов образуются дифенил, динафтил и им подобные углеводороды [c.180]

Все это многообразие порфириновых соединений укладывается в рамки довольно строгих закономерностей. Структурные различия между порфириновыми молекулами носят двоякий характер — по степени цикличности связанного с порфинным ядром углеводородного обрамления и по количеству алкильных атомов углерода в молекуле. [c.141]

В противоположность асфальтенам, масла содержат больше углеводородных, высокомолекулярных соединений и меньше гетероатомов (О, 5, Ы, V и др.). Структуры их характеризуются меньшей степенью цикличности. Истинная плотность кокса нз масел имеет наибольшее значение (2,16 г1см ). [c.196]

Весьма характерным является показанное в табл. 100 одинаковое количество метильных групп во фракциях, полученных при термодиффузионном разделении. Закономерно также уменьшение длины алифатических цепей, т. е. замена Hj-rpynn алифатических цепей на СНа-группы нафтеновых колец, по мере увеличения степени цикличности молекул. Близкие результаты были получены Россини и Мейром [7] при исследовании высококипя-щих нафтенов нефти месторождения Понка . [c.367]

Жидкостная адсорбционная хроматография применяется для группового разделения углеводородов на алка-но-циклоалкановую и ареновую фракции, а также для разделения аренов по степени цикличности. Хроматографические колонки заполняются силикагелем или двойным адсорбентом — окисью алюминия и силикагелем. В качестве деоэрбентов при анализе керосиновых и масляных фракций для вымывания насыщенных угле- [c.89]

В настоящее время уже имеется некоторое количество надежных данных о свойствах синтетических индивидуальных высокомолекулярных углеводородов (С22—Сво) гибридной структуры. На основании этих данных можно с достаточной степенью достоверности сделать заключение и об отдельных закономерностях, связывающих некоторые свойства этого типа углеводородов с их химическим строением. В табл. 24 приведены основные свойства некоторых синтетических углеводородов 22—Сво. зависящие от степени цикличности их, т. е. от доли атомов углерода, входящих в состав циклических элементов структуры молекулы. В этой таблице даны лишь три углеводорода (один а-гексадецилгидринден и два докозилтетралина), молекулы которых содержат структурные элементы всех трех основных гомологических рядов углеводородов. [c.118]

Изучение влияния природы кольца и степени цикличности (содержание циклических атомов углерода) гибридных структур высокомолекулярных углеводородов (табл. 27) на изменение показателя преломления и удельного веса показало, что существует довольно определенная связь между этими двумя показателями. Как видно из приведенных в табл. 28 данных, рассчитанных нами на примерах MOHO-, ди- и трициклозамещенных углеводородов С24—С34, величина инкремента показателя преломления и удельного веса на 1 % С-цик-личности остается постоянной для колец пента- и гексаметиленового типов, независимо от того, идет ли речь о моно-, ди- и трициклоза-мещенпых углеводородах одного и того же молекулярного веса или [c.176]

Бестужев исходит из предположения, что в преобладающем количестве в сырых нефтях содержится сравнительно немного компонентов и определение этих компонентов является основной и вполне разрешимой задачей. Общий ход разделения нефтяных фракций приведен в табл. 49. Сначала парафины Сгв—С30 при помощи карбамидной обработки и низких температур можно эффективно разделить по степени разветвления, а нафтены при помощи хроматогра--фии, термодиффузии и газожидкостной хроматографии — ио разной степени цикличности. [c.252]

Степень цикличности нефтяных кислот и наличие кис ют с бензольным кольцом в молекуле могут сильно маскироваться, если в выделенных нефтяных кислотах присутствуют значительные примеси жирных кислот. В отдельных сообщениях указывается, что примеси жирных кислот в ряде случаев могут составлять 10—15%. Вследствие большой близости состава, а также физических и химических свойств высокомолекулярных жирных кислот разветвленного строения и моноциклонарафиновых кислот разделение их становится крайне трудной задачей. [c.320]

Если не считать около 17% наиболее нолициклической фракции, десорбированной спирто-бензольной смесью, которая вследствие сильного окрашивания не исследовалась в ультрафиолете, то соотношение в отбензиненной вассонской нефти тиофенов различной степени цикличности выражается следующими цифрами число колец в тиофенах — 1. 2, 3, количественное соотношение числа колец в тиофенах 1 9 9. [c.347]

Исследованием масс-спектрометрическим методом основных превращений вакуумного дистиллята при гидрокрекинге в присутствии алю-мосиликатникелевого катализатора показано, что реакционная способность углеводородной молекулы зависит в первую очередь от наличия в ней ароматических ядер и от общей степени цикличности [263-265]. Би- и полициклические углеводороды подвергаются при гидрокрекинге глубокому распаду с образованием моноциклических систем (рис. 44). [c.243]

Сульфоксиды и сульфоны. Присутствие их в нефтях и ГК обнаружено нами впервые, благодаря сочетанию методов МС ОИ РЗЭ и ИК-спектроскопии. В дистиллятах н. к.-540°С обнаружены гомологические ряды тиациклоалкан-8-оксидов, бензотиофен-8-оксидов и дибен-зо-8-оксидов с числом атомов углерода до 45 и степенью цикличности конденсированных молекул до 6 тиациклоалкан-, бензотиофен- и ди- [c.227]

Следующим шагом в познании структуры сероорганических соединений нефтей стало выделение и исследование сульфидов и тиофенов дистиллятов 360-410 и 410-450°С и разработка новых методов дифференциации (термодиффузионное разделение, комплексообразование с тиокарбамидом, разработка новых методик масс-спектрометрического анализа). В результате установлено, что степень цикличности сульфидов достигает до 6 конденсированных цикланов, тиофенов — до 4 ароматических карбоциклов, оценена степень замещения и длина заместителей циклических молекул [21]. Было определено содержание основных классов сероорганических соединений в высококипящих дистиллятах 450-500 и 500-540 С типичных нефтей, установлено, что сульфиды представлены тиациклоалканами с числом сконденсированных нафтеновых колец до 8, тиофенов — до 6. Данные структурно-группового анализа показали, что дистилляты всех исследованных типов нефтей содержат одни и те же основные группы углеводородов и сероорганических соединений, отличаясь относительным содержанием отдельных классов соединений, причем с повышением температуры кипения дистиллятов эти различия сглаживаются [17]. [c.235]

ИЫХ закономерностях, связывающих некоторые свойства этого типа углеводородов с их химическим строением. В табл. 28 дана сводка основных свойств нескольких десятков синтетических углеводородов С22 — Се о в зависимости от степени цикличности их, т. е. от доли атомов С, входящих в состап циклических элементон структуры молекулы. В этой таблице содержится лишь три углеводорода (а-гексадецилгидриидеи и два докозилтетралииа), молекулы которых содержат структурные элементы всех трех основных гомологических рядов углеводородов. [c.136]