Термодеструкция полиэтилентерефталат

Было показано (рис. 4.2) [461, что молекулярно-массовое распределение в полиэтилентерефталате от начала до конца поликонденсации соответствует распределению по Флори. Такая же закономерность наблюдалась и для образцов, подвергнутых в разной степени термодеструкции в токе азота с перемешиванием массы при 280 °С. В каждом опыте было выделено до 30 фракций. [c.66]

При выборе катализатора процесса синтеза полиэтилентерефталата важно учитывать степень глубины термодеструктивных процессов, вызываемых катализаторами. Некоторые из катализаторов способствуют таким побочным процессам в синтезе полимера, как дегидратация этиленгликоля, термодеструкция диметилтерефталата, термоокислительная деструкция полимера, вызывают окраску полимера и др. Из обычно применяемых катализаторов наименее удачный — ацетат цинка, лучшими катализаторами являются соединения марганца и кобальта [c.236]

Тепловая обработка полиэфирных волокон [12] приводит к снижению равновесной сорбции красителей 5о при температурах обработки от 100 до 180 °С (рис. 5.8) и увеличению 5о — выше 180 °С. Увеличение сорбции можно объяснить уменьшением скорости кристаллизации или разрыхлением структуры полиэтилентерефталата из-за начинающейся термодеструкции. [c.99]

Опыты на модельных соединениях во многом объяснили характер и последовательность процессов, происходящих при термодеструкции полиэтилентерефталата [99, 104—106]. Интересны наблюдения Гудингса [107], установившего, что вязкость перемешиваемого расплава полиэтилентерефталата заметно не снижается в течение 4—5 ч в атмосфере инертного газа. Было замечено, что при отсутствии перемешивания в расплавленном полимере остается большое количество ацетальдегида, что может быть характеризовано и по изменению оптической плотности. Без перемешивания увеличение оптической плотности составляет 1,66 ед., в то время как для полимера, деструкция которого протекала при перемешивании, оптическая плотность возрастала только на 0,71 единицы. Найдена и зависимость энергии активации термодеструкции от перемешивания расплава [c.87]

Основными продуктами термодеструкции полиэтилентерефталата являются углекислота, ацетальдегид и терефталевая кислота наряду с ними в меньших количествах обнарун иваются ангидриды, бензойная кислота, л-ацетилбензойная кислота, ацетофенон, винилбензоат, неохарак-теризованные продукты, содержаш ие кетогруппы, вода, метан, этилен и ацетилен. В связи со сложностью состава образуюш,ихся смесей оба автора изучали термодеструкцию модельных соединений, что способствовало объяснению результатов, получаюш ихся при работе с полимером. Так, оба исследователя изучали термодеструкцию этилендибензоата (IX) [c.60]

Соединения IX и XI моделируют сегменты, находящиеся внутри полимерных цепей соединение X служит моделью, содержащей простую эфирную связь (связи этого типа могут находиться в цепях полимера за счет присутствия в них диэтиленглпколевых звеньев) соединение XII моделирует структуру концевой группы полиэфира, а соединение XIII, содержащее группу сложного винилового эфира, представляет собой модель концевой группы, которая может образовываться в начальной стадии расщепления цепей. В результате сопоставления результатов пиролиза соединений IX и XIII с данными, полученными при термодеструкции полиэтилентерефталата, был сделан ряд выводов. Первичный процесс расщепления цепей, протекающий по закону случая, приводит к образованию карбоксильных и виниловых сложноэфирных групп [c.60]

Таким путем можно объяснить наличие в продуктах термодеструкции терефталевой кислоты, випилбензоата, ацетилена, кетонов, окиси углерода, ангидридов и ацетальдегида. Окись углерода может получаться также при разложении ацетальдегида, которое осуществляется в значительной степени при 400°. Результаты пиролиза соединений типа XI показали, что при термообработке происходит также обмен слон ноэфпрных групп, которым можно объяснить присутствие в продуктах реакции термодеструкции полиэтилентерефталата следов циклического тримера. [c.61]

В течение последних 10 лет ряд исследователей изучали термический распад полиамидов. Как и при термодеструкции полиэтилентерефталата, основной причиной исследований в этом направлении является протекающее, правда в небольшой степени, разложение этих материалов при формовании волокон из расплава и при изготовлении изделий из этих полимеров путем прессования под давлением эти процессы могут оказать существенное влияние на свойства получаемых из полиамидов изделий. С другой стороны, реакции деструкции, которым подвержены готовые изделия из полиамидов при эксплуатации, имеют, по-в1гдимому, иную природу, являясь окислительными и гидролитическими процессами. [c.61]

Из соотношения Хираи вытекает целесообразность поддержания температуры расплава ближе к нижнему пределу стабильности формования, когда вязкость и поверхностное натяжение больше. Нижний температурный предел, кроме того, благоприятствует сохранению молекулярной массы Полиэтилентерефталата вследствие меньшей термодеструкции. Но во всех Случаях приходится искать компромиссное решение, поскольку при уве.ли-чении температуры плавильного устройства повышается его производительность, ц одновременно до известной степени увеличивается равномерность не-вытянутого волокна на коротких участках [72]. Зависимость коэффициента Вариации показателя двойного лучепреломления на коротких участках [c.119]

Деструктивные побочные реакции отличаются от деструктивных обратных и обменных реакций тем, что протекают по иному механизму, чем реакции, обусловленные поликонденсационным равновесием. При этом получается целый набор продуктов деструкции полимеров. Так, в процессе синтеза полиэтилентерефталата [2] при его термодеструкции образуются ацетальдегид, окись и двуокись углерода и другие соединения. Это указывает на проте-канпе необратимых побочных деструктивных реакций. (При деструктивных обратных реакциях эти продукты образовываться не могут.) [c.118]

При изучении пиролиза и горения композиций полиэтилентерефталата с красным фосфором [93], хотя и наблюдалась некоторая активность фосфора в газовой фазе, основное его действие проявлялось в К-фазе. Это связано с сильной зависимостью ингибирующего действия красного фосфора от природы полимера и малым изменением его эффективности при замене кислорода в окислительной среде на N26. Добавка красного фосфора увеличивает остаток пиролиза полиэтилентерефталата в инертной среде на 5—6 % в зависимости от количества введенного фосфора. При этом энергия активации термодеструкции также растет, а КИ увеличивается на 5 % при введении 2 % антипирена и на 12 % при введении 12 % антипирена. Все это свидетельствует о том, что роль фосфора сводится к уменьшению скорости разложения полимера в К-фазе. К такому же результату приходят также авторы работы [94], из)гчавшие пиролиз полиэфиров с добавками различных фосфорорганических соединении фосфорзамещенных производных янтарной кислоты и ее диметилового эфира, алканфосфоновых кислот и их гликолевых эфиров и др. Так, в газовой фазе пиролиза таких композиций фосфорсодержащих соединений или осколков масс-спектрометрическим анализом не обнаружено. [c.62]

Известно, что скорость поликонденсационных процессов в значительной степени зависит от скорости отдельных его стадий. Так, скорость образования полиэтилентерефталата можно повысить за счет ускорения основной реакции подбором соответствующих оптимальшлх систем катализатор-стабилизатор. Это возможно благодаря сходству механизмов катализа реакций полиэтерификации и термодеструкции сложноэфирных групп в полимерных цепях. Поэтому катализаторы, эффективные в прямых реакциях полиэтерификации, проявляют такую же активность в реакциях терморазложения. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология