Ассоциаты микроструктура

Введением соответствующих растворителей можно менять время жизни и структуру такого ассоциата, и, следовательно, скорость полимеризации и микроструктуру цепи. [c.204]

В первую очередь было необходимо установить характер и особенности ассоциации макромолекул полимеров путем прямого исследования микроструктуры ассоциатов, возникающих в различных условиях. [c.29]

Число молекул п в ассоциатах литийполиизопрена по данным Медведева с сотрудниками [30] близко к четырем. Исследования, проведенные Ши [31], а позднее Гебертом и другими [32], показали, что микроструктура полиизопрена зависит от концентрации литийалкила в растворе и в случае очень низких концентраций последнего реакция характеризуется высокой стереоселективностью. Ниже показано влияние концентрации НЫ на микроструктуру полиизопрена [32] [c.209]

Казалось бы естественным изучение фазового состава основывать главным образом на исследовании микроструктуры смеси полимеров. Прямое исследование микроструктуры в световом (фазово-контрастном) или электронном микроскопе при современных методах подготовки образцов дает интересную информацию о структуре смеси [2, 3, 77, 78, 80, 84, 85, 88—90, 155 165 и др.]. Этот метод дает также информацию, которую вообще нельзя получить другими методами. Но метод имеет и свои недостатки, самый основной из которых обусловлен высокомолекулярной природой полимеров. Если в смеси полимеров размер частиц дисперсной фазы составляет, например, 100— 150 А, то это могут быть либо действительно частицы второй фазы, либо такие микронеоднородности, которые свойствами фазы не обладают. Действительно, одна макромолекула, свернутая на себя, имеет размер указанного порядка. Если полимеры совместимы и произошло диспергирование до отдельных макромолекул, то под микроскопом такие макромолекулы могут выглядеть как частицы второй фазы, даже если произошло самопроизвольное растворение одного полимера в другом. В истинных растворах низкомолекулярных веществ обычно происходит ассоциация однородных молекул. Если макромолекулы образуют ассоциат еще до возникновения новой фазы, то он может иметь размеры обычных коллоидных-частиц. Поэтому наличие микронеоднородности, видимой в микроскоп, не есть еще однозначное подтверждение наличия двухфазной структуры система двухфазна тогда, когда свойства частички идентичны свойствам большого объема материала дисперсной фазы. В сущности такой подход следует из определения Гиббса. Так, в книге Киреева ([166], стр. 232) сказано Фаза — совокупность всех гомогенных частей системы, одинаковых по составу и по всем химическим и физическим свойствам (не зависящим от количества вещества) и отграниченных от других частей системы некоторой поверхностью (поверхностью раздела) . [c.35]

Обычно считают, что испарение происходит равнол1ерно со всей поверхности. Соответственно этому принимается, что пар, диффундируя через пограничный слой, распределяется равномерно по всему пространству. В идеальном случае, при равномерном расположении источников энергии испарения на всей поверхности, испарение действительно может происходить равномерно. Но такой взгляд не вскрывает общих закономерностей механизма испарения. При рассмотрении с макропозиций процесс испарения действительно происходит со всей поверхности. Но при этом сообщенная поверхности, энергия передается далеко не равномерно, нарушая силы взаимодействия между молекулами вплоть до полного разрушения комплексов на отдельные, несвязанные между собой молекулы и ассоциаты. В связи с этим происходит вылет с поверхности тех молекул или комплексов, которые получили наибольшую энергию и у которых больше всего ослаблены силы взаимодействия с поверхностью испарения. Чем интенсивнее подводится энергия, тем интенсивнее происходит выброс молекул пара и различных комплексов с поверхности испарения. Испарение с позиций микроструктуры имеет как бы взрывной характер, а с точки зрения макропозиций может рассматриваться ка1 равномерное испарение со всей поверхности. [c.177]

Изучена микроструктура полиэфирных покрытий, полученных из 25%-ных растворов олигоэфирмалеинатов в ацетоне. В таких олигомерных системах методом быстрого замораживания выявлены отдельные глобулярные ассоциаты. При воздействии электронного пучка в течение 5 мин в пленке практически не выявляется структура. При воздействии электронного пучка в течение 15 мин выявляется тонкая глобулярная структура, аналогичная структуре, обнаруженной методом срезов (см. рис. 3.11) в отвержденных покрытиях. При последующем облучении наблюдается агрегация структурных элементов с образованием более крупных надмолекулярных структур. Через 20—25 мин формирования наряду с глобулярными обнаруживаются полосатые структуры. Через 30 мин облучения наблюдается растрескивание пленки, при этом происходит смещение одного слоя покрытия относительно другого, что обусловлено различной структурой слоев по толщине пленки. [c.140]

Область существования пересыщенного раствора подразделяется на две метастабильные зоны верхняя Мз, где возможно образование и существование зародыщей (здесь и далее рассматриваются зародыши кристаллов в отличие от зародышей гранул, рассматриваемых в предыдущей главе), и нижняя Ма, где спонтанное зародыщеобразование невозможно, а образуются лишь предзародышевые микроструктуры, не имеющие определенного строения, характерного для данного типа кристаллов, и не способные к дальнейшему росту с образованием твердой фазы. Такие структуры получили название ассоциатов [41, с. 42]. По-видимому, они могут существовать и в ненасыщенном растворе. Следует предполагать, что ассоциаты находятся в динамическом равновесии с раствором более рыхлые и разупорядоченные структуры, обладающие, очевидно, более высокой внутренней энергией, распадаются, одновременно образуются новые, так что при постоянных значениях температуры, концентрации и объема общее число ассоциатов не изменяется. При столкновении ассоциатов возможно формирование более крупных комплексов. По мере увеличения пересыщения раствора число ассоциатов и их размеры увеличиваются, соответственно возрастает и сила их соударений, возникают условия для формирования более плотных структур типа кластеров, из которых не образуются зародыши. Кластерами называются ультрадисперсные крупинки из нескольких молекул, имеющие размеры [c.47]

Очень существенно, что его ИК-спектргл и спектры природного продукта хорошо совпадают. Новые результаты по стереоспецифической полимеризации изопрена литием и литийорганическими соединениями сопоставлены в критическом обзоре с более ранними данными [369]. Кроме того, в другой работе [370 6b J o изучено в ияние инициатора (щелочного металла и его органического соединения) и использованного раствор1ггеля на микроструктуру получающегося полиизопрена. Оказывается, что отношение 1,4- к 1,2- и 3, 4-структурным группам является функцией ионного характера растущей ионной пары (полиизопрен Ме+). Ионный характер определяется типом связи металл—углерод и споеобность о соответствующего растворителя образовывать комплекс с ионом металла. При использовании определенного щелочного металла или его металлорганического соединения в одном и том же растворителе образуются одинаковые структуры. Появление цис-1, 4-конфигурации при использовании Li или его металлорганических соединений в углеводородах обусловлено образованием ассоциата или переходного комплекса, который не может образоваться при использовании сольва-тирую дего растворителя. [c.47]

Обычно считают, что испарение происходит равномерно со всей поверхности. Соответственно этому принимают, что пар, диффундируя через пограничный слой, распределяется равномерно по всему пространству. При рассмотрении с макропозиций процесс испарения действительно происходит со всей поверхности. Но сообщенная при этом поверхности энергия передается далеко не равномерно, силы взаимодействия между молекулами нарушаются вплоть до полного разрушения комплексов на отдельные, не связанные между собой молекулы и ассоциаты. В связи с этим происходит вылет с поверхности тех молекул или ассоциатов, которые получили наибольшую энергию и у которых больше всего ослаблены силы взаимодействия с поверхностью испарения. Испарение с позиций микроструктуры имеет как бы взрывной характер. [c.93]

В водных растворах эти пептиды образуют межмолекулярные ассоциаты со структурой р-листа и в присутствии солей выпадают в виде макроскопических мембран и волокон (Zhang et ai., 1993). При комплексообразовании резко снижается гидратация пептидов. Электронная микроскопия позволяет увидеть их микроструктуру переплетенные фила-менты толщиной 10—20 нм. Они ни в чем не растворяются — ни в кислотах, ни в щелочах, ни при добавлении мочевины или гуанидина, ни под действием протеолитических ферментов. Есть все основания предполагать, что такого типа межмолекулярная ассоциация пептидов лежит в основе формирования амилоидозных отложений в различных тканях (Tomas et ai., 1996). В частности, сывороточный бе- [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология