Ионная сила и кривые титрования

Титрование оснований. Возможности кондуктометрического определения оснований различной силы и характер изменения электропроводности растворов при их титровании в обш,ем аналогичны рассмотренным для кислот. Отличие заключается только в том, что при нейтрализации сильных оснований электропроводность понижается менее резко, чем при нейтрализации сильных кислот, так как подвижность ОН пиже подвижности Н+, и, наоборот, избыток титранта вызывает более резкое повышение электропроводности. Следует также заметить, что плавный ход кривых вблизи точек эквивалентности, наблюдаемый при титровании слабых оснований (гидролиз образующихся солей), более заметен по сравнению с наблюдаемым для кислот такой же силы. Это объясняется тем, что при титровании- кислот в результате гидролиза в растворе " образуются гидроксильные ионы, а при титровании оснований — более подвижные водородные ионы. [c.82]

Такой тип кривой титрования получается, например, при титровании раствора иода тиосульфатом. До точки эквивалентности в растворе на.ходится обратимая система Ь —2Г, окисленная форма которой /2 восстанавливается на катоде, а восстановленная форма 1 окисляется иа аноде. Ток возрастает до тех пор, пока не оттитрована половина раствора иода, затем постепенно падает до нуля в точке эквивалентности. После точки эквивалентности на аноде могут окисляться тиосульфат-ионы, появившиеся в растворе в избытке, но тетратионат на катоде не восстанавливается, поэтому сила тока не возрастает. [c.185]

Рис. 63. Кондуктометрическое титрование кислоты средней силы сильным основанием а - изменение концентрации ионов б - кривая титрования

Вид кривой амперометрического титрования зависит от того, какой компонент реакции титрования вступает в электродную реакцию — определяемое вещество, титрант или продукт реакции. Например, если при титровании серебра иодидом используется процесс восстановления серебра на платиновом вращающемся катоде, кривая титрования имеет вид, изображенный на рис. 10.10. Если в этом титровании используется процесс анодного окисления иодид-иона (титранта), кривая титрования имеет вид, изображенный на рис. 10.11. В первом случае в ходе титрования сила тока уменьшается, так как концентрация серебра в растворе падает в результате образования осадка Agi, а после достижения точки эквивалентности остается постоянной. Во втором случае, когда используется анодное окисление иодид-иона, концентрация его после точки эквивалентности увеличивается и это отражается в возрастании силы тока. Точка эквивалентности в обоих случаях находится графически как точка пересечения соответствующих прямых. [c.233]

На рис. 2 показаны ход изменения концентраций ионов и кривая титрования 0,1 н. раствора кислоты средней силы (р/(а = 2) сильным основанием. Из рис. 2 видно, что изменение концентраций ионов водорода и анионов кислоты отличается от такового для случая нейтрализации сильной кислоты сильным основанием на участках до [c.30]

ИИТ по определению может быть измерена, как pH изоионного раствора, т. е. раствора полиамфолита в воде в отсутствие посторонних ионов. ИИТ может быть также определена из кривых титрования полиамфолита. Выполняя титрование при разных ионных силах раствора, получают серию кривых титрования, которые различаются наклоном в кислой и щелочной областях, но все пересекаются в одной точке, соответствующей ИИТ. Иначе ее можно определить путем подбора раствора с таким значением pH, которое не изменяется при добавлении в раствор полиамфолита. Необходимо учитывать, что ИИТ в отличие от ИЭТ зависит от концентрации раствора. С уменьщением концентрации полиамфолита в изоионном растворе средний заряд макромолекулы увеличивается и соответственно изменяется значение pH раствора (в кислой области pH уменьшается, в щелочной — увеличивается). Однако при достаточно высокой концентрации (порядка 1 %) заряд макромолекул в изоионном растворе становится очень малым и ИИТ практически перестает зависеть от концентрации раствора. [c.128]

Введение низкомолекулярной соли в раствор полиэлектролита приводит к образованию около заряженных макромолекул ионных оболочек из противоионов, которые экранируют взаимодействие зарядов по цепи и вызывают уменьшение 1 эл и Др/Са Однако даже при очень высокой ионной силе раствора сохраняются электростатические взаимодействия между ближайшими по цепи заряженными группами. Поэтому кривые потенциометрического титрования полиэлектролитов даже в концентрированном растворе низкомолекулярной соли отличаются от кривых титрования соответствующих низкомолекулярных аналогов. [c.154]

Вместо раствора сульфата церия можно применять раствор перманганата, учитывая, однако, что разбавленные растворы перманганата сравнительно быстро изменяют свой титр. Кривая титрования имеет форму б. Возрастание силы тока вызвано восстановлением избыточных ионов церия или перманганата. Этот же вариант титрования применим и в присутствии железа (II), причем возможно дифференциальное определение и ванадия и железа в одном растворе. Метод описан ниже, в разделе Железо . [c.183]

Затем строят кривую титрования. При правильном выборе потенциала будет все время соблюдаться прямая пропорциональность между силой тока и концентрацией иона, дающего электродную реакцию, т. е. график будет прямолинейным. [c.183]

Поэтому после точки эквивалентности сила тока, соответствующая восстановлению или окислению на электроде иона титранта, может быть значительной, и перегиб кривой титрования в эквивалентной точке будет резким, несмотря на малую концентрацию титруемого иона. [c.184]

Кислота средней силы — сильное основание. Кривые титрования имеют пологий минимум, не имеющий аналитического значения (рис. 106, а, кривая А СВ). Например, кривая титрования 0,1 л. раствора дихлоруксусной кислоты (р/(а=1,25) сильным основанием имеет слабый изгиб вблизи точки эквивалентности. В первый момент титрования электропроводность уменьшается вследствие образования соли сильного основания и слабой кислоты, которая хорошо диссоциирована, и, имея общий ион с кислотой, подавляет ее диссоциацию. По мере прибавления щелочи электропроводность соли увеличивается и превышает электропроводность ислоты. После точки эквивалентности электропроводность раствора быстро рас-тет за счет накопления избытка щелочи. [c.156]

Постановка задачи. Рассчитать кривую титрования с учетом разбавления растворов в ходе титрования и ионной силы раствора. Исследовать влияние на форму кривой титрования следующих факторов концентрации растворов скачка рдн в области точки эквивалентности в зависимости от объема капли титранта константы диссоциации слабого электролита. [c.414]

К(С — Со), где Со — концентрация ионов у поверхности электрода. Это значит, что сила тока будет определяться не просто концентрацией данного иона во всем объеме раствора, но разностью концентраций его в объеме раствора и непосредственно у поверхности электрода. Небольшое изменение потенциала электрода по сравнению с 7, вызовет заметное изменение силы тока, причем изменение потенциала электрода на одну и ту же величину вызовет различное изменение силы тока — тем большее, чем больше концентрация данного иона во всем объеме раствора. Поэтому малейшее отклонение от потенциала полуволны приведет к искажению прямолинейного хода кривой титрования. В связи с этим проводить титрование следует при потенциалах, соответствующих области диффузионного тока (за исключением случаев, связанных [c.68]

В работе И. П. Алимарина и Б. И. Фрид приведены кривые титрования с поправкой на объем и без поправки для случая титрования по диффузионному току окисления железа (II), а именно для случая, когда кривые имеют форму б. Здесь искажения формы кривых нет и не может быть, так как во время титрования, пока идет реакция между титруемым и титрующим растворами, ток практически отсутствует, а после конечной точки разбавление раствора приведет просто к тому, что концентрация ионов, вносимых титрующим раствором, будет возрастать медленнее иначе говоря, сила диффузионного тока окажется меньше и кривая будет идти полого. [c.161]

При титровании по методу осаждения форма кривых титрования в значительной степени зависит от растворимости образующегося осадка чем выше растворимость осадка, тем более размытой получается кривая титрования, так как в растворе присутствует заметное количество ионов, дающих электродную реакцию. Количество этих ионов уменьшается или возрастает постепенно по мере титрования и поэтому резкого скачка силы тока в конечной точке не наступает. [c.163]

Титрование тиосульфатом следует начинать тогда, когда стрелка гальванометра займет устойчивое положение. По мере восстановления иода тиосульфатом концентрация свободного иода падает и, если раствор не содержит других ионов, способных восстанавливаться в данных условиях, сила тока к концу реакции снижается до нуля. Конечная точка лежит на пересечении кривой титрования с осью абсцисс. [c.259]

Кривые титрования реакции нейтрализации являются отображением изменения pH раствора. Отдельные точки кривой титрования можно рассчитать по формулам для вычисления pH раствора соответствующих электролитов. Так, при вычислении pH раствора сильных кислот или оснований, пренебрегая ионной силой раствора, концентрации ионов [Н+] или [0Н ] можно приравнять к общей концентрации кислоты или щелочи. [c.199]

Метод нейтрализации. Кривые титрования реакции нейтрализации являются изображением изменения pH раствора. Отдельные точки кривой титрования можно рассчитать по формулам для вычисления pH раствора соответствующих электролитов. Так, при вычислении pH раствора сильных кислот или оснований, пренебрегая ионной силой [c.194]

Второе слагаемое в поправочном члене уравнения (22) учи-тывает электростатическое взаимодейстие титруемых групп. По мере увеличения степени ионизации это взаимодействие растет, что эквивалентно уменьшению эффективной константы ионизации каждой следующей ионизуемой группы сравнительно с предыду-ш ей. Кривая титрования оказывается благодаря этому растянутей в большем диапазоне pH, чем в случае моноосновпых электролитов. Так, в случае синтетического полиэлектролита поливинил-амина в водном растворе без добавленной соли степени ионизации а=0,5 соответствует значение pH на единицу большее, чем рК. При повышении ионной силы кривая титрования приближается к кривой титрования одноосновного электролита. Значение и в формулах (22), (23) определяется радиусом сферической молекулы и при Ь 30 А меняется от 0,03 до 0,10 при убывании ионной силы от 0,1 до 0,01. Экспериментальные данные для ряда глобулярных белков хорошо описываются уравнением (22), причем значения ю оказываются близкими к рассчитанным но уравнению (23). Однако ввиду грубости применяемой модели целесообразно рассматривать ш в уравнении (23) как эмпирический параметр, зависящий от ионной силы. [c.17]

Следовательно, /Сь = Кг1/Ко = 2 Ю" , и результаты титрования раствора ЫНз сильной кислотой будут как бы зеркальным отражением тех результатов, которые были получены для случая уксусной кислоты. Раствор чистого ЫНз аналогичен раствору ацетат-иона. Образующийся после титрования раствор ЫН4С1 формально аналогичен раствору уксусной кислоты, так как и и уксусная кислота —это слабые кислоты, различающиеся только по своей силе. Кривая титрования 0,1 н. раствора [c.74]

Затем 1,02 ммоля соответствующего МСЬ в форме 0,5 М раствора смешивали с различными количествами 0,1 и. КОН (соответствующие количества взяты из рис. 9) и 0,1 н. КС1 для поддержания ионной силы 0,1. После 20-часового встряхивания в каждом сосуде потенциометрически определяли значение pH. Снятая в отсутствие комплексообразующих ионов металлов кривая титрования определялась полностью. Значения рН> 10 неточны вследствие отсутствия стеклянных электродов, позволяющих определять значения pH в щелочной среде. [c.111]

Методика анализа. В мерную колбу помещают точно измеренный объем анализируемой смеси хлорида аммония с одной из указанных кислот. Концентрация отдельных компонентов смеси после разбавления должна составлять 0,1—0,05 н. Аликвотную часть раствора переносят в электролитическую ячейку. Титруют кондуктометрическим методом 1,0 и. раствором NaOH. При титровании сначала нейтрализуется кислота, затем вытесняется аммиак из его соли. Кривые титрования имеют два излома. Характер изменения электропроводности при нейтрализации кислоты зависит от силы кислоты. При нейтрализации хлористоводородной, трихлоруксусной и дихлоруксусной кислот электропроводность раствора понижается. Кривая титрования смеси, содержащей моно-хлоруксусную кислоту, имеет до первого излома резкий минимум, не имеющий аналитического значения, что характерно для нейтрализации этой довольно сильной кислоты. Менее резко минимум выражен при нейтрализации более слабых муравьиной и уксусной кислот. На большей части кривых титрования этих кислот наблюдается повышение электропроводности раствора до точки эквивалентности. При взаимодействии хлорида аммония с щелочью происходит понижение электропроводности раствора, так как подвижность ионов аммония выше подвижности заменяющих их ионов натрия. Кривая титрования смесей муравьиной кислоты и NH4 I показана на рис. 51. Находят количество миллилитров NaOH, вступившего в реакцию с кислотой и хлоридом аммония (гл. Vni, 6). [c.166]

Чтобы с достаточной точностью найти рассматриваемую константу, по крайней мере в некоторых из экспериментальных систем должна быть достаточно большая концентрация ионов, к которым обратим электрод. Практически важный частный случай — исследование кислот средней силы. Экспериментально найдено, что для кислот с рК 3 смешанные константы, определенные титрованием по Спикмену при выполтшнии исследований на постоянном ионном фоне по методу [3], заметно меняются вдоль кривой титрования. Подбор константы формальной реакции совместно с константой кислотно-основного равновесия по програлгме [4] позволяет этот дрейф ликвидировать. В таблице приведен пример для титрования салициловой кис- [c.126]

Расчетный графический метод Грана (второй метод Грана, 1952 г.) основан на линеаризации кривых титрования. Кривая трасформиру-ется в две линейные ветви, точка пересечения которых в идеальном случае совпадает с т.э. Р ас-смотрим использование метода на примере осадительного титрования без учета влияния ионной силы [c.157]

Величина ДОзл зависит от ионной силы раствора. Повышение ионной силы приводит к ослаблению электростатических взаимодействий в полимерной цепи вследствие частичного экранирования зарядов и, следовательно, к уменьшению АОэл и увеличению эффективной константы диссоциации поликислоты. В результате кривая титрования полиэлектролита приближается к кривой титрования низкомолекулярного аналога. Однако эти кривые никогда не совпадают, поскольку даже при весьма высокой ионной силе раствора взаимодействия между ближайшими по цепи заряженными группами не экранируются полностью. На кривую титрования существенно влияет также строение полиэлектролитной цепи, в частности конфигурации звеньев, а также конформация, принимаемая ею в растворе. Изменение степени полимеризации (при достаточно больших Р) не влияет на Ар7((а), так как электростатическое взаимодействие в достаточно длинной цепи определяется не суммарным зарядом макромолекулы, а его линейной плотностью на полиионе. [c.118]

Полученные данные заносят в таблицу. Затем строят кривые титрования растворов, определяют по графику pH гидроксидообразоваиия и концентрацию ионов металла в растворе. Подсчитывают ионную силу раствора и по таблице находят средний коэффициент активности. Пользуясь определенной из опыта величиной pH гидро-ксидообразования и рассчитанной активностью ионов металла, находят величину ПР. [c.167]

Рассмотрим способы вычисления концентрации ионов металла и построения кривой титрования. Для упрощения расчетов примем, что ионная сила раствора в процессе титрования не изменяется, а значение pH поддерживается постоянным посредством введения буферного раствора. В качестве примера ниже приведены расчеты титрования соли иагния раство ром ЭДТА (Н4 ). [c.274]

Избыток ионов бария после осаждения сульфатов в природных водах определяют пламенно-фотометрически [377] по линии 493 нм. Определение 500 мг 801"1л возможно с ошибкой 2,2%. Если сульфаты осаждают в виде PbS04, избыток ионов свинца определяют методом атомной адсорбции по линии РЬ 2170, 2833 А [1057], фосфаты, силикаты и сульфаты одновременно определяют косвенным титрованием солью магния в пламени Hj—войдух. Изменение поглощения происходит в силу связывания магния определяемыми ионами, кривая титрования имеет три характерные точки [1052]. [c.181]

Логарифмические кривые имеют Зюбразную форму (см. рис. 9.8 и 9.9). На кривых имеются области плавного (до и после ТЭ) и резкого (вблизи ТЭ) изменения рассчитываемого (или измеряемого) параметра. Область резкого изменения называют скачком титрования. Гранищ.1 скачка устанавливаются в зависимости от заданной точности титрования. Чем выше требования к точности определения, тем е скачок титрования. На величину скачка влияет ряд факторов константа равновесия реакции, концентрация веществ, температура, ионная сила и др. [c.38]

Дох стим, vro ионная сипа близка к нулю (это, конечно, не так, но учет ионной силы загромоздит расчеты, а влияние ее невелико 1фи необходимости такие расчеты можно выполнить). Гфенебрежем также изменением объема. Ионы Na и СГ не влияют на кислотно-основное равновесие. Составим таблицу значений pH и построим кривую титрования (рис. 9.12). [c.41]

Амперометрическое титрование можно проводить даже в том случае, если ни одно из веществ, участвующих в реакции, и ни один из продуктов реакции между ними не дает электродной реакции. В этом случае титрование возможно по так называемому индикаторному методу, предложенному Рингбомом и Вилькманом. Этот метод заключается в следующем если требуется определить ион, не дающий электродной реакции, при помощи иона, также не способного ни восстанавливаться, ни окисляться на электроде, то к исследуемому раствору добавляют небольшое количество такого вещества, которое было бы способно давать электродную реакцию и, кроме того, взаимодействовало бы с тем же реактивом, но лишь после того, как закончится реакция с определяемым ионом. Примером является разработанное Ю. И. Усатенко и Г. Е. Беклешо-вой . 3 определение алюминия, бериллия и циркония при помощи титрования раствором фторида калия в присутствии индикатора — трехвалентного железа. Алюминий, бериллий и цирконий образуют более прочные фториды, чем железо, и поэтому реагируют с фторид-ионом в первую очередь когда же они будут практически полностью связаны фторидом, последний начнет реагировать с железом (И1). При этом величина силы тока, обусловленная присутствием железа (П1), начнет уменьшаться, и кривая титрования будет иметь форму, изображенную на рис. 3. Четкость подобной кривой титрования определяется тем, в какой мере железо (П1) соединяется с фторидом в данной среде при реакции последнего с определяемым ионом. [c.18]

Если же титрование проводить при более положительных потенциалах, чем +1,0 б, при которых уже происходит окисление иодида ртути (II) (рис. 30, кривая 2), то ход амперометрической кривой становится несколько иным сила тока до конечной точки титрования возрастает по мере накопления в растворе иодида ртути (II), причем тем сильнее, Чем более положителен потенциал электрода (рис. 31, кривые 2—4). При этом наряду с изменением хода кривых титрования происходит смещение конечной точки титрования в сторону большего расхода титрующего реактива, что связано с повторным взаимодействием ионов ртути (II), освобождающихся при анодном окислении HgI2, с добавляемыми иодид-ионами. [c.88]

На кривых титрования подобное явление выражается в том, что на них появляется характерный загиб (в некоторых случаях загиб может быть вызван и другими причинами, в частности адсорбционными явлениями). Практика показывает, что почти во всех случаях титрования этот загиб наступает тогда, когда концентрация иона, дающего электродную реакцию, превышает порядок 10 М. Отсюда становится понятным, что при титровании появляется начальный участок, на котором не происходит равномерного уменьшения силы тока по мере добавления титрующего реактива (см. рис. 60, а). Этот случай наблюдается тогда, когда электродную реакцию дает ион, находящийся в титруемом растворе. Наоборот, если электродную реакцию дает ион титрующего раствора, то загиб на кривой появится после того, как будет достигнута конечная точка титрования (рис. 60,6). В том и другом случае при определении конечной точки эти загибы на кривых не следует принимать во внима- [c.162]

Кривые титрования в реакциях нейтрализации показывают изменения pH раствора в зависимости от расхода реагента. Отдельные точки кривой титрования можно рассчитать по формулам для вычисления pH электролитов. Так, при вычислении pH растворЯ сильных кислот или оснований, пре небрегая ионной силой раствора, концентрации ионов Н+ или 0Н можно приравнять к общей концентрации кислоты или щелочи. Для вычисления pH слабых кислот и оснований, а также растворов их солей, подвергающихся гидролизу, учитывают соответствующие константы диссоциации. [c.113]

Как следует из уравнения Ильковича, предельный )1иффузионный ток зависит от концентрации вещества, восстанавливающегося (или окисляющегося) на электроде /д=/СС. Изменение концентрации электроактивного вещества при титровании ведет к изменению величины диффузионного тока. Признаком окончания титрования является уменьшение величины предельного тока до нуля или, наоборот, начало возрастания силы тока от нулевого значения. Во всех случаях вблизи точка эквивалентности наблюдается излом кривой титрования. В качестве индикаторного электрода в амперометрическом титровании наряду со ртутным капающим электродом применяются вращающиеся платиновые, графитовые и другие твердые электроды. Титруют при постоянном потенциале, соответствующем области предельного диффузионного тока электроактивного вещества, которым может быть определяемый ион или ион реагента. [c.163]