Изомерия син,анти-Изомеру

Для некоторых веществ конформация в твердой фазе может зависеть от условий замораживания вещества. Например, при охлаждении 1,1,1-трифтор-З-хлорпропана ниже —103,4° С образуется кристаллическая модификация, в которой все молекулы имеют одинаковую гош-конформацию. При температурах от —103,4°С до температуры плавления вещества (—93,8° С) в кристалле находятся в равновесии оба поворотных изомера, что фиксируется по появлению в колебательном спектре полос анти-изомера. Если же очень быстро охладить вещество жидком азотом (—196° С), то при этом вымораживаются обе конформации, но равновесия между ними нет из-за невозможности преодоления потенциального барьера при низкой температуре. При нагревании такого образца до —157° С все молекулы переходят в гош-конформацию. [c.221]

Когда такие факторы, как природа субстрата, нуклеофила и уходящей группы, постоянны, активация аниона зависит от растворителя, а также от природы и концентрации лиганда. Бициклические криптанды, такие, как 5, оказывают более сильное влияние, так как они в большей степени охватывают катион, образуя тем самым более стабильные комплексы. В полярных апротонных растворителях крауны обусловливают усиление диссоциации. В других системах (например, грег-бутоксид натрия в ДМСО) ионные агрегаты разрушаются в результате комплексообразования с краунами, что приводит к увеличению основности алкоксида, измеряемой скоростью отщепления протона [101]. В менее полярной среде, такой, как ТГФ или диоксан, доминирующими частицами являются ионные пары. В этом случае краун-эфиры могут благоприятствовать образованию разделенных растворителем более свободных (рыхлых) ионных пар [38, 81] с более высокой реакционной способностью [102]. Даже в гидроксилсодержащих растворителях при добавлении краунов наблюдаются удивительные эффекты, так как изменяются структура и состав сольватной оболочки вокруг ионной пары и ионные агрегаты частично разрушаются. Например, сильно изменяется соотношение син1 анти-изомеров при элиминировании, катализируемом основаниями [103]. [c.40]

Еще в 1894 г. были описаны две различающиеся температурой плавления и растворимостью формы основания Шиффа, полученного из анилина и уксусного альдегида это объяснили существованием син-анти-изомеров [c.566]

Отметим в заключение этого раздела, что для ряда оснований Шиффа помимо син-анти-изомерии наблюдалась и таутомерия в виде обратимого перехода в енаминную форму [34], [c.574]

Для двух атомов азота, соединенных в молекуле двойной связью, аналогично цис- и транс-изомерам образуются изомеры син- и анти- [c.91]

Такое объяснение не является вполне строгим, так как, во-первых, до сих пор остается не решенным вопрос о аш-анти-изомерии у иминов типа 1 и, во-вторых. [c.37]

В 8-С- и 6-С-анти-изомерах расположение и взаимодействие гидроксигрупп противоположно син-изомерам. [c.100]

Важные наблюдения были сделаны и при изучении хроматографической подвижности изучаемых исходных и изомерных соединений в 15%-ной уксусной кислоте (А) иа бумаге ленинградская средняя и в смеси н-бутанол-уксусная кислота-вода, 4 1 2 (В). Показано, что пары веществ различаются между собой по подвижности в соответствии с предсказанной полярностью, т.е. анти-изомеры имеют большее значение Rf в системе А и. меньшее - в системе В, чем син-изомеры (таблица 5). [c.102]

Син- и анти-изомеры в каждой паре имеют почти одинаковую ветчину удельного вращения, но противоположный знак ( + ) и (- ) соответственно, [c.103]

Привлекая к исследованию полярность изомеров, среди которых анти, анти-изомеры более полярны, а син-, син-изомеры наименее полярны, можно разделить крайние и промежуточные пары изомеров. [c.123]

Вследствие наличия двойной связи между атомами азота у азосо-единений наблюдается геометрическая (цис-, транс) изомерия Только изомеры обычно обозначаются как сип- и анти-изомеры соответственно [c.153]

Циклогексадиены являются, естественно, 1,3-диенами, и в некоторых случаях их можно превратить в циклобутены, а не в 1,3,5-триены [373]. Интересным примером являются пирокальциферолы. Фотолиз син-изомера 92 (или другого син-изомера, не показан на схеме) приводит к соответствующему циклобутену [374], а фотолиз ант -изомеров (один из которых 93) — к 1,3,5-триену 94. Это различие на первый взгляд необычно, но легкообъяснимо на основе правил орбитальной симметрии. Фотохимическое раскрытие цикла в 1,3,5-триене должно быть конротаторным. Если 92 реагирует по такому [c.184]

Для того, чтобы не путать стереоизомерию такого рода с обычной цис-транс-томерта, употреблйют свои названия — син- и анти-. Наиболее подробно син-анти-изомерия изучена у оксимов. [c.559]

Фиксирован тое положение заместителей у двойной связи =N делает возможной геометрическую (син-анти) изомерию гидразонов [c.32]

Вопрос об истинном строении получающегося соединения еще не разрешен, так как для него можно предполагать по крайней мере четыре структуры истинного фенилгндразона (Д), который может существовать в виде син- и анти-изомера, и циклического М-р-замещенного фенилгид-разона (II), который также может существовать в виде двух диастереомеров, соответствующих а- и р-конфигурации гликозидного атома. [c.56]

В циклогексаноне, полученном из фенола, одной из характерных примесей является циклогексен-2-он-1, образующийся при дегидрировании циклогексанола на цинк-железном катализаторе. При высоких температурах происходит частичная дегидратация циклогексанона с образованием циклогексен-2-она-1 По данным [7], его содержание может достигать 0,1—0,2%. При оксимирова-нии циклогексен-2-он-1 образует два стереоизомера. сын-Изомер при последующей изомеризации в среде концентрированной серной кислоты превращается в лактам 6-амино-5-гексеновой кислоты и частично в лактам 6-амино-2-гексеновой кислоты Часть сын-изомера циклогексен-2-оноксима в условиях изомеризации превращается в анты-изомер, устойчивый в условиях изомеризации Присутствие указанных продуктов в капролактаме может приводить к изменению его качественных показателей во времени. [c.149]

Проблема внутреннего вращения была рассмотрена Гутовским и Холмом [74], а также. Филлипсом и сотр. [76—78]. Присутствие двух метильных резонансных линий в спектре, измеренном при комнатной температуре, обусловлено тем, что вращательный барьер для амидной связи в диметилформамиде составляет 7 3 ккал1моль. На основании температурной зависимости спектра диметилнитрозамина, который а-йалогичньш образом содержит две линии при 25°, но только одну линию при температуре выше примерно 180°, вращательный барьер получен равным 23 ккал моль. Кроме того, найдены величины вращательных барьеров для алкилнитритов и установлены количественные соотношения изомеров ряда альдоксимов, син- и анти-изомеры которых находятся в равновесии. [c.310]

Син изомер в 8-С-гликозидах представляется в таком виде, когда кислородный атом гетероцикла углеводного заместителя повернут к С-7-гидроксилу флавоноида, а 2-гидроксигруппа углевода - к кислороду гетероцикла С, и между этими группировками, вероятно, устанавливаются водороднь[е связи. При этом вследствие большего связывания гидроксильных групп в син-изомерах, чем в анти-изомерах, должны проявляться различия в полярности. Син-изомеры должны быть менее полярными, чем анти-изомеры. [c.100]

В син-изомерах в 6-С-а-глюкозидах углеводный заместитель повернут в сторону -5-гидроксила и 4-кетогруппы своими гидроксигруп-яами у С-2, С-3 и С-4, а в анти-изомерах - противоположно. [c.101]

Анализ известных и возможных С-моногликозидов показывает, что эти соединения могут быть представлены изомерами положений-6-С- и 8-С-глюкозиды, эпимерами - а- и -глюкозиды и ротационным конфомерами - син- и анти-изомеры. Теоретически возможно обнаружение восьми природных С-моноглюкозидов, структура которых иред-ставлена на схеме 2 [114]. [c.101]

Сдвиги других протонов у С-3 или С-6 выражены слабее. Кроме того, обращается внимание на интервалы развернутости сигналов ароматических протонов изомеров, по которому син-изомер (ориентин) имеет от 7,49 до 6,24 М.Д. (1,25 м.д.), а в анти-изомере (гомоориентин) - от 7,28 до 6,45 м.д. (0,77 М.Д.). Следовательно, изомеры различаются и по интервалу развертки на 0,42 М.Д., те. на сумму диамагнитного и парамагнитного сдвигов. [c.108]

В заключение разбора ЯМР-спектров С-моноглюкозидов необходимо отметить, что изонеоаврозид подтверждается как анти- изомер неоаврозида по величине диамагнитного сдвига сигнала протона у С-2 (около 0,20-0,30 м.д.) против сигнала у син-изомера (таблица 7). [c.108]

Из них по 16-17% должны быть представлены 6-син- и 6-антиизомеры при 8-анти-конформации второго С-углеводного заместителя и по 32-33% - 6-син- и 6-анти-изомеры при 8-син-конформации второго заместителя, так как 6-С-р-изомеры моноглюкозидов образуют равновесные смеси в соотношении 1 1, а 8-С-р-изомеры образуют равновесные смеси син- и анти-конфомеров в соотношении 2 1. [c.123]

Сопоставляя данные собственных исследований [144] и иозже появившихся данных японских авторов [361], мы пришли к выводу, что D-глюкозный остаток находится у С-6, а L-арабинозный - С-8. D-глюкоз-ный остаток в пиранозной форме имеет а-конфигурацию С-гликозидной связи, так как в продуктах изомеризации эти изомеры составляют 10% от массы изомеров (см. таблицу 22а). В то же время у С-6 находится иираноз-ный остаток L-арабинозы с а-гликозидной С-связью. Соединения такого типа, подобно витексину и изовитексину (син- и анти-изомеры 8- -[3-D-глюкопиранозиды апигенина), образуют изомеры в соотношении 2 1. [c.147]

Смотреть страницы где упоминается термин Изомерия син,анти-Изомеру: [c.235] [c.229] [c.356] [c.260] [c.84] [c.560] [c.158] [c.69] [c.28] [c.140] [c.423] [c.425] [c.140] [c.31] [c.284] [c.170] [c.101] [c.101] [c.104] [c.106] [c.159] [c.159] [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология