Циклогексанон дегидратация

При использовании хромита никеля в качестве катализатора дегидрирования циклогексанолов и циклогексанонов дегидратация может быть сведена к минимуму. Таким образом, средний выход фенолов из циклогексанолов [c.136]

Дегидратация пинаконов полученных из цикло 10 2 6 и 13 2 2 пентанона и циклогексанона [c.320]

Дегидрогенизация циклогексанола до циклогексанона Дегидратация циклогексанола до циклогексена. [c.50]

Для синтеза этого соединения испытывалось несколько других способов дегидратации циклогексанона. Самый высокий выход вещества (13%) достигается при нагревании циклогексанона в течение 32 ч при 280 °С и давлении 57 ат с окисью алюминия, содержащей 4,5% окиси [c.161]

Циклогексанол (I) Циклогексанон, циклогексен Катализатор тот же 460° С. Селективность по дегидратации зависит от парциального давления 1 [172, 174] [c.491]

Дегидрогенизация циклогексанола с образованием циклогексанона наряду со следами фенола вследствие слабо протекающего процесса дегидратации циклогексанола образуются также небольшие количества углеводородов (циклогексен и бензол) выход кетона 23,2—25,3%, при 350— 400° при 500° газ состоял из чистого водорода [c.358]

Действие"алюмосиликатов изучалось при превращении октилового спирта и циклогексанона . При этом происходили полная дегидратация и образование наряду с октиленом октана и других предельных углеводородов. Предельные углеводороды образуются вследствие полимеризации и гидрирования водородом, за счет тяжелых полимеров. При превращении циклогексанона происходили дегидратация карбонильной группы, полимеризация и перераспределение водорода с образованием метилциклопентана, циклогексана, бензола, фенола и тяжелых полимеров, служивших источником водорода в процессе закоксовывания на катализаторе. Окись алюминия почти не вызывает реакции диспропорционирования, ничтожные же количества алюминия, вводимые в силикагель, приводят к образованию активных катализаторов. [c.268]

Циклогексанол (1) Циклогексен (II), НгО, циклогексанон (III), Нг Актив, уголь (из сахарозы, 3 = 200— 332 м /г) в токе N2 или Нг, I N2 (или Нг) = 1 1,6. Одновременно идет дегидрирование и дегидратация. Исходная смесь I 400° С, в катализате II — 32,0% III — 3,0%. Исходная смесь I + Нг 200° С, в катализате II — 35,0% III — 0,6%. При этом же составе исходной смеси и т-ре 500° С в катализате II — 28,0% III — 19,3%. Исходная смесь I + N2 500° С, в катализате II —25,2% III — 16,9% [63] [c.350]

Такой вывод бесспорно имеет принципиальное значение. В связи с этим необходимо отметить, что еще в 1940 г. А. В. Фрост указывал, что в условиях каталитического крекинга при температурах выше 250° наблюдается миграция водородных атомов, и наряду с накоплением непредельных полимеров, например из бутена, появляются также и предельные соединения. В 1942 г. А. В. Фрост показал, что при действии активированной глины на октанол-1 при 180° происходит дегидратация спирта, образующийся октен частично полимеризуется, а далее олефины (октен, гексадецен и высшие полимеры) частично гидрируются за счет, повидимому, бедных водородом высокомолекулярных продуктов. В этой же работе было изучено поведение циклогексанона в аналогичных условиях. Были получены бензол и циклогексан, а также метилциклопентан, и предполагалось наличие метилциклопентена и циклогексена. Было также показано, что гексен, полученный дегидратацией гексанола-1, в тех же условиях дает смесь н.-гексана, 2-метилпентана и 3-метилпентана. А. Ф. Николаева, В. М. Татевский и А. В. Фрост показали, что в присутствии активированной [c.154]

Кетоны. При действии реактивов Гриньяра на кетоны получают третичные спирты. Особый интерес в этом отношении представляют третичные спирты, получаемые из арилмагнийгалогенидов и циклогексанона и его производных, поскольку при дегидратации и дегидрогенизации они могут быть превращены в биарилы. Этот метод особенно удобен для получения несимметричных биарилов, таких, как 1-фенилнафталин (СОП, 3, 440) суммарный выход при этом составляет 45% [c.401]

Гидрирование фенола (29) на никелевом катализаторе при 130—150 °С и давлении 0,5—2 МПа дает циклогексанол (30), важный промежуточный продукт для синтеза циклогексанона, адипиновой кислоты и капролактама. Среди побочных продуктов этой реакции циклогексанон (31), выход которого растет с повышением температуры и уменьшением давления. Образование его можно объяснить реакцией равновесного дегидрирования цикло-гексанола. Однако считают более вероятным [10, с. 611], что гидрирование фенола (29) идет ступенчато через енольную форму (32) циклогексанона, которая частично гидрируется в циклогексанол (30), а частично изомеризуется в кетонную форму — циклогексанон (31). Другими побочными продуктами гидрирования фенола являются циклогексен (21), образующийся путем дегидратации циклогексанола, и циклогексан (22). Гидрирование фенола над тем [c.454]

Действие алюмосиликатов изучалось при превращении октилового спирта и циклогексанона [9]. При этом происходили полная дегидратация [c.275]

При гидрировании фенола в циклогексанол основным побочным продуктом является циклогексанон, выход которого увеличивается при повышении температуры и снижении давления. Образование циклогексанона происходит как зл счет дегидратации циклогексанола, так и, вероятно, главным образом из фенольной формы циклогексанона, изомеризующейся в кетонную форму [c.44]

В качестве побочных продуктов образуется циклогексен за счет частичной дегидратации цнклогексанола и 2-циклогексилиден-циклогексанон — за счет конденсации циклогексанона [c.688]

Этиловый эфир 1-циклогексенилуксусной кислоты получают конденсацией циклогексанона с бромуксусным эфиром в присутствии цинка или магния с последующей дегидратацией эфира оксикислоты бисульфатом калиязо-зз или же хлористым тионилом, применяя пиридин для связывания хлористого водорода. [c.813]

В других условиях, например в присутствии катализаторов, содержащих окись железу, происходит частично дегидрирование циклогексанола с образованием фенола, а также в некоторой степени дегидратация с образованием циклогексена. В присутствии катализаторов, частично окисленных при приготовлении сплава, в значительной степени протекает конденсация двух молекул образующегося циклогексанона с возникновением высококипящего циклогексилиденциклогексанона [c.845]

В циклогексаноне, полученном из фенола, одной из характерных примесей является циклогексен-2-он-1, образующийся при дегидрировании циклогексанола на цинк-железном катализаторе. При высоких температурах происходит частичная дегидратация циклогексанона с образованием циклогексен-2-она-1 По данным [7], его содержание может достигать 0,1—0,2%. При оксимирова-нии циклогексен-2-он-1 образует два стереоизомера. сын-Изомер при последующей изомеризации в среде концентрированной серной кислоты превращается в лактам 6-амино-5-гексеновой кислоты и частично в лактам 6-амино-2-гексеновой кислоты Часть сын-изомера циклогексен-2-оноксима в условиях изомеризации превращается в анты-изомер, устойчивый в условиях изомеризации Присутствие указанных продуктов в капролактаме может приводить к изменению его качественных показателей во времени. [c.149]

Еще в работе [21] сообщается о выделении и идентификации из сырого капролактама, полученного изомеризацией в концентрированной серной кислоте, ряда примесей, например 0,1% циклогексанона, 0,001% анилина и 0,0004% октагидрофеназина Авторы полагают, что анилин мог образоваться из фенилизонитрила либо из циклогексаноноксима при дегидратации и послб1пующей изомеризации по реакции ароматизации Вольфа [c.161]

Конечно, в принципе тот же результат мог бы быть достигнут последовательностью двух стадий, а именно присоединением по Гриньяру и дегидратацией получающегося карбинола, однако последняя реакция, как правило, протекает с образованием смесей изомерных алкенов, что соверщенно исключено самой природой реакции Виттига. На схеме 2.28 показан типичный пример получения метиленциклогексана (79) из циклогексанона, что практически нереально сделать с помощью показанной последовательности реакция Гриньяра/дегидратация, но легко достижимо по реакции Витгига с использованием метиленфосфорана (80). [c.110]

Никелевые, кобальтовые, палладиевые и другие металлические катализаторы также проявляют высокую активность при дегид- рировании циклогексаиола и его смесей с циклогексаноном. При отработке процесса на полупромышленной установке в присутствии никелевого катализатора при 350 °С фенол получался с выходом 95% [124, с. 368]. Еще более высокие выходы могут быть получены при активировании металлических катализаторов различными добавками. Так, согласно японскому патенту [125], никелевый и никелькобальтовый катализаторы на угле, активированные добавками меди, хрома, позволяют получать феноле выходом 99% (конверсия циклогексанона при этом составляет 89%). Добавки солей щелочных металлов в количестве 0,2— 2,0% оказывают не только активирующее действие, но также стабилизируют работу катализатора. Полагают, что в этом случае происходит пассивирование активных центров дегидратации и, следовательно, уменьшение выхода побочных продуктов, вызывающих [c.280]

Обращает на себя внимание тот факт, что дегидратация первоначально образовавшегося кетола привела пе только к а,р-, но и к 5,-у -ненасыщенному карбонильному соединению. Аналогичное явление, которое можно рассматривать как побочный процесс, наблюдается, как уже отмечалось, при получении продукта кротоновой конденсации циклогексанона и в ряде других случаев. [c.165]

Смесь циклогекса-нола с циклогексил-амином, НаО отрет-Бутиловый спирт Циклогексанон (I), циклогексанол (II), NHg, На Р а 3 J Дегис Продукты дегидратации Медно-железо-алюминиевый в паровой фазе, 210—270° С. Выход I — 74 /о, П — 19% [312] 1 0 ж е н и е дратация Медный 188—380° С [313] [c.511]

На никельсодержащих цеолитах типа X и Y метилэтилкетон гидрируется до вторичного бутилового спирта, который даже при 100° С в значительной степени подвергается дегидратации [166]. Арешидзе и др. [165] показали, что циклогексанон можно получать с выходом 90% гидрированием фенола при 135° С и атмосферном давлении на катализаторе 0,8% Pd-NaX. Цеолиты СаА и СаХ, содержащие палладий, обнаруживают значительную активность в гидрировании тройной связи диметилэтинилкарбинола при 20° С [168]. СокоЛьскйи и др. [167] исследовали эти же катализаторы при гидрировании стереоизомеров 2-метил4-оксидекагидрохинолина. Основным продуктом реакции при атмосферном давлении и 20° С был спирт с двойной связью. Наибольшую активность проявил образец 5% Pd- aX.. Катализатор l%Pd- aA оказался непригодным для гидрирования ацетиленовых спиртов ряда декагидрохинолина. Свойства металлцеолитных катализаторов в реакциях гидрирования органических соединений других классов практически не изучались. [c.189]

С кетонами реактивы Гриньяра из дигалогенидов дают диоксисоедине-ния, дегидратация которых и последующее окисление образующихся ди-олефинов открывают путь к дикетонодикарбоновым кислотам. Примером может служить окислительное расщепление продукта взаимодействия циклогексанона и реактива Гриньяра, приготовленного из гексаметилендибро-мида [39] [c.211]

Для синтеза этого соединения испытывалось несколько других способов дегидратации циклогексанона. Самый высокий выход вещества (13%) достигается при нагревании циклогексанона в течение 32 ч при 280 °С и давлении 57 ат с окисью алюминия, содержащей 4,5% окиси тория (Баркер, 1958). При дегидрировании додекагидротрифенилена в присутствии палладия на угле образуется трифенилен почти с количественным выходом. [c.155]

В другом синтезе тетрафена исходят из тпракс-декалопа-2, при конденсации которого с ацетиленом в присутствии трет-амилата калия получают соединение XIX. Это соединение переводят в соответствующий реактив Гриньяра, из которого реакцией с циклогексаноном получают соединение XX. Дегидратация XX дает продукт XXI, [c.301]

Более подробного изучения заслуживает реакция каталитической дегидратации (при 400° над инфузорной землей) транс-циклогександиола, при которой получается циклопентилуксус-иый альдегид из соответствующего /.( с-глнколя при этом образуется циклогексанон [c.220]

Далее, дегидратацией продукта воздействия циклогексанона на Р-фенэтил-магний-хлорид было получено соединение III, которое легко циклизовалось в IV. Последнее не присоединяло 0рома и гкадко дегидрировалось в фенантрен [c.129]

В синтезе витамина А из циклогексанона [11 первая стадия включает дегидратацию спирта (2) или элиминирование уксусной кислоты из соответствующего ацетата (4) с образованием енина (5). Кажется удивительным, что это превращение осуществляется с трудом в случае свободного спирта (2), но происходит (по меньией мере [c.204]

Циклогексанол (6) можно также получить с высоким выходом каталитическим гидрированием фенола (8) или из анилина (5) [или из нитробензола (4) при одновременном проведении гидрирования и гидратации] и легко окислить в адипиновую кислоту обработкой 68%-ной азотной кислотой в присутствии таких катализаторов, как уксуснокислый марганец [13, 14], или же просто кислородом воздуха. Циклогексанон (7), который также дает адипиновую кислоту при окислении воздухом в присутствии кислоты или уксуснокислого марганца-бария как катализатора [15], можно получить из циклогексанола непосредственным окислением воздухом при 600° в присутствии серебра или сплава цинка с железом при 420° [16]. Циклогексен (3), образующийся при дегидратации циклогексанола или дегидрохлорировании хлорциклогек-сана, при окислении азотной кислотой также дает адипиновую кислоту с хорошими выходами. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология