Бензол образование циклогексена в нем

Образование циклогексена наблюдалось [91] при селективном гидрировании бензола в водных системах в присутствии Ru/СаСОз, Ru/ a (ОН) 2 и Ru с добавками Fe, Со, Ni на носителях Са(0Н)2 или АЬОз при 180— 200 °С и давлении 6,9 МПа. Установлено, что добавка ионов переходных металлов (в небольших концентрациях) снижает активность Ru-катализаторов на носителях, но увеличивает селективность образования ц лоалка-нов. Предполагают, что активные центры Ru, на которых образуется циклогексен, модифицируются хемосорбцией ионов Fe, Ni, Со и что промежуточные циклоалкены образуются на тех же центрах, на которых при повышенных температурах происходит гидрирование бензола и этих промежуточных циклоалкенов. [c.49]

Частичное гидрирование изолированного ароматического кольца представляет значительные трудности, если кольцо не содержит заместителей, облегчающих протекание реакции. Например, не существует катализаторов, восстанавливающих бензол в циклогексен или циклогексадиен. Это объясняется тем, что диены и моноены восстанавливаются легче, чем ароматические соединения. Частичное восстановление бензола легче осуществить другими способами, например восстановлением по Бёрчу (натрий в жидком аммиаке). Типичным примером влияния заместителя на ход реакции является гидрирование фенола, который может быть превращен в циклогексанон в присутствии палладия на угле [78]. Из гидроксибензолов только резорцин образует дикарбонильный продукт (в присутствии родия на оксиде алюминия), тогда как восстановление пирокатехина и гидрохинона прекращается после присоединения 2 моль водорода и образования 2- и 4-гидроксициклогексанонов соответственно [79] [схемы (7.64), (7.65)]. [c.279]

Адсорбированная плоско молекула циклогексана переходит в молекулу бензола при отрыве всех шести атомов водорода одновременно таким образом, что шестичленное кольцо не покидает поверхности до тех пор, пока оно не превратится в кольцо бензола. Поэтому в газовой фазе не обнаруживаются циклогексен и циклогексадиен. В процессе реакции активные центры А, В, С осуществляют отщепление и образование молекул водорода, а центры О, Е, Р замыкают двойную связь между атомами углерода. [c.74]

Согласно этой схеме, изомеризации, подвергается не конечный продукт гидрирования (циклогексан), а циклогексен, образующий ся в результате ступенчатого гидрирования бензола. Далее, схема предполагает наличие реакции гидроизомеризации, т. е. возможность непосредственного образования метилциклопентана из бен зола. [c.281]

Влияние растворителя. Рунге 12] превратил хлорметилмети--ловый эфир в соответствующий реактив Гриньяра в М. или ТГФ. М. предпочтителен вследствие большей стабильности реактива Гриньяра в это.м растворителе. Галогенид и магний не взаимодействуют в диэтиловом эфнре, ди-йзо-амиловом эфире, анизоле, диоксане, бензоле или петролейном эфире. Рунге 121 показал, что метокси-метилмагнийхлорид реагирует с циклогексеном с образованием следов норкарана одиако выход по данным газожидкостной хро- [c.255]

Механизм реакции раскрывают также данные, полученные при дегидрировании циклогексана под атмосферным давлением на алюмоплатиновых катализаторах, модифицированных оловом [26, 27]. При введении в алюмоплатиновый катализатор от 2,2 до 4,2% (по массе) олова значительно снижается скорость образования бензола. Продукты реакции, наряду с бензолом, содержат циклогексен и крайне незначительные количества циклогексадиена. По-видимому, как и при отравлении алюмоплатинового катализатора серой, под влиянием олова изменяются относительные скорости отдельных стадий реакции, что позволяет выявить стадийный механизм реакции дегидрирования циклогексана [c.14]

Разделение сложных смесей углеводородов различной степени нб насыщенн0сти обычной ректификацией, как правило,, малоэффективно и часто практически невозможно из-за близких температур кипения и образования азеотропов. Например, бензол образует азеотропы с циклогексаном и циклогексеном, метилциклопентаном и изогептанами. [c.3]

Исходя из того, что лимитирующая стадия реакции — изомеризация метилциклопентена в циклогексен, а порядок реакции по углеводороду равен Ь,8 (см. выше), суммарную скорость образования бензола из циклогексана можно выразить так [c.23]

А. Ф. Платэ [71] исследовал превращение циклогексена при 450—500° в присутствии окиси ванадия на окиси алюминия. Оказалось, что циклогексен претерпевает превращения как в направлении образования бензола и циклогексана (необратимый катализ), так изомеризации в метилциклопентен с последующей гидрогенизацией, в метилциклопентан. [c.132]

Дегидрогенизация циклогексанола с образованием циклогексанона наряду со следами фенола вследствие слабо протекающего процесса дегидратации циклогексанола образуются также небольшие количества углеводородов (циклогексен и бензол) выход кетона 23,2—25,3%, при 350— 400° при 500° газ состоял из чистого водорода [c.358]

Можно ожидать, что любое простое присоединение шести атомов водорода к бензольному ядру будет происходить в ч с-положении. При комнатной температуре соотношение продуктов обычно составляет цис — от 75 до 90% и транс — от 10 до 25%. Основной интерес при этом представляет выяснение, как ведут себя промежуточные продукты при образовании циклогексана из бензола — десорбируются ли они с поверхности, а затем снова адсорбируются и гидрируются, а также является ли при этом циклогексен промежуточным соединением, которое десорбируется, а затем гидрируется до бензола [c.57]

Промежуточное образование циклогексена при гидрировании-бензола является одним из интереснейших вопросов современного катализа. В ряде случаев в продуктах реакции гидрирования бензола в жидкой фазе удавалось обнаружить циклогексен [1—5], хотя чаш е он. обнаружен не был. [c.408]

В лаборатории Баландина внимание уделялось обоснованию и проверке положений мультиплетной теории. Ряд работ был посвящен роли циклоолефинов в процессе дегидрогенизации гексамети-леновых углеводородов на окисных и металлических катализаторах [62, 63]. Как было показано, на окисных катализаторах (например, на окиси хрома) имеет место консекутивный путь образования бензола через циклогексен (хотя этот путь не единственный). На металлических катализаторах (например, на Ке [62] и Рс1 [64]) бензол образуется непосредственно из циклогексана, а циклогексен, будучи добавлен к циклогексану, в основном гидрируется до циклогексана. [c.41]

Рассмотренная группа превращений в условиях дегидрирования представляет собох тривиальную иолифункциопальную каталитическую реакцию. Однако если эту реакцию проводят в условиях гидрирования (12 атм, 350°), равновесие сильно сдвигается влево и равновесное парциальное давление метилциклопентена в этом случае составит примерно 10" атм. В присутствии только одного катализатора X равновесная степень превращения в метил-циклопентадиен ограничивается примерно 0,1%, однако при этом получается около 10% смеси парафиновых углеводородов от метана до гексана, которые образуются благодаря катализируемому платиной взаимодействию Нг с метилциклопентадпеном. При введении катализатора У кислотного типа последняя реакция гидрогенолиза (в результате которой получаются парафиновые углеводороды) прерывается и образуются циклогексен, циклогексан и бензол. Образование циклогексана происходит вследствие гидрирования гексана, катализируемого платиной. В условиях гидрогенизации эта реакция является нетривиальной, и, следовательно, можно он<идать более высоких степеней превращения, чем в случае тривиальной реакции. Для того чтобы достичь условий нетривиальной реакции, применяются низкие температуры и высокие давления. Однако для этих условий характерно высокое парциальное давление водорода, и поэтому неизбежен частичный гидроге-нолиз. Когда размер частиц обоих компонентов катализатора уменьшается примерно до 5 мк, превращение уже не тормозится медленным массонерено-сом промежуточного продукта и достигаются степени нревращения, рассчитанные исходя из уравнений (149)—(152). В результате выход бензола значительно увеличивается за счет подавления нежелательного образования парафиновых углеводородов. [c.311]

ТОЧНЫХ продуктов, фракция 60—90° состояла главным образом из насыщенных углеводородов (в основном ме-тилциклопентана), некоторого количества олефинов и небольшого количества бензола. Образование бензола давало не более 7% потребного на насыщение водорода (как видно из трех рассматриваемых здесь опытов). Продуктов типа кокса получилось 6—8 весовых процентов, однако они давали около половины требуемого водорода. Исследование высококипящих жидких продуктов показало, что 32% общего количества жидких продуктов крекинга чистого циклогексена выкипает выше 200° и имеет высокий показатель преломления было выделено небольшое количество нафталина (данные крекинга чистою циклогексена приведены в табл. 13). Блох и Томас [8] идентифицировали 2,6-диметилнафталин в продуктах крекинга циклогексена при 400°. При трех опытах со смесями бутенов с циклогексеном также обнаружилось содержание большого количества высококипящих продуктов. В третьем опыте была выделена фракция, кипящая при 160—180° и содержащая ароматические углеводороды состава Сд и С , что подтверждалось их высоким показателем преломления. Остаток, кипящий выше 190°, имел физические свойства, аналогичные соответствующей фракции в опыте с чистым циклогексеном. В целях удобства вычислений предполагалось, что фракции, кипящие выше 90°, имеют процентный состав углерода и водорода такой же, как и в тетралине, что подтверждалось также полученными значениями показателейпереломления. [c.120]

Б. Получение полиэтилена из этилена по методу Amo o hemi als ompany Образование твердых полимеров из мономеров, предварительно подвергнутых очистке, происходит в каком-либо растворителе полиэтилена (циклогексене, декалине, бензоле, ксилолах или "непахнущих спиртах") при температурах 240-300°С и давлении 35-100 атм в присутствии смешанных окисных катализаторов и сокатализаторов. По окончании полимеризации избыток мономера удаляют, раствор полимера фильтруют, чтобы отделить от катализатора. Катализатор промывают горячим растворителем для более полного отделения полимера. Твердый полимер отделяют от растворителя /7, 25, [c.117]

Как видно из данных табл. 73, большинство изученных алкилбензолов алкилируется изобутиленом легче бензола, несмотря на практически полное отсутствие бутилнрования в орто- и мета-по ложения к алкильной группе. Это можно объяснить весьма легкой поляризацией изобутилена катализатором с образованием иона с большим эффективным положительным зарядом, сосредоточенным на реакционном атоме углерода. Трет.бутилбензол алкилируется изобутиленом в 1,1 раза медленнее, чем бензол. С нормальными олефинами, например пропиленом, бутиленами и циклогексеном, бензол взаимодействует легче, чем его гомологи. [c.115]

Бутадиен, применяемый для сополимеризации с целью получения синтетических каучуков, должен иметь степень чистоты, равную 98,5%. Исследование влияния различных загрязнений, обычно содержащихся в бутадиене [34], показало, что присутствие 0,1—1,0% ацетальдегида, пропилена, аллена, изопрена и этилаце-тилена не влияет на полимеризацию бутадиена, в то время как более высокие концентрации этих соединений вызывают заметное понижение степени превращения мономера в полимер. Бутилены и пен-тены с прямой цепью вызывают замедление полимеризации даже при концентрации 1%. Превращение бутадиена в полимер резко понижается пентадиеном-1,4 и несколько менее заметно 1-винил-Д -циклогексеном. Присутствие более 1% винилацетилена не влияет на скорость полимеризации, но вызывает образование поперечных связех в полимере, причем получается продукт, содержащий гель, не растворимый в бензоле . [c.36]

Образование циклопропанов из олефинов. В I960—1961 гг, появилось три независимых сообщения [2—4] о том, что при катализируемом медью разложении диазометана образуются частицы, реагирующие с бензолом с образованием тропилидена [(I), выход 16% ] и с циклогексеном с образованием иоркарана [(2), выход 24%]. Деринг и Рот [5] на основе этой реакции разработали удобный синте-тический метод, в котором М. х. оказался превосходным катализатором. Преимущество метода в том, что при фотохимическом разложении диазометана не наблюдалось образования продуктов внедре- [c.165]

Поскольку дегидрирование циклогексана наблюдается при температурах выше 200° С, при которых начинается термическая диссоциация гидрида с выделением атомарного водорода, можно предположить, что последний вызовет гомолитический разрыв находящихся в аллильном положении С—Н-связей в адсорбированном циклогексене. То, что реакция дегидрирования циклогексена с образованием бензола проходит в две стадии с промежуточным образованием циклогексадиена, подтвер ждает присутствие последнего в катализате. [c.165]

Для получения информации о механизме дегидрогенизации циклогексана на окислах РЗЭ было исследовано [8] превращение смеси циклогексан — циклогек-сен на окиси гольмия при 560° С и скорости пропускания 0,01—0,09 ммолъ/сек, причем циклогексен был помечен радиоактивным изотопом углерода Определение отношения скорости образования бензола, получающегося путем непосредственной дегидрогенизации циклогексана без десорбции промежуточных продуктов [c.225]

Представлялось интересным сравнить ароматизующую активность СГ7С3 с его дегидрируюп1,ими свойствами. С этой целью был взят циклогексан, который реагирует с минимальным образованием побочных продуктов и при малом коксообразовапии. С циклогексапом были проведены опыты 16 и 17 при температуре 550 и 615° С и объемной скорости 0,7 час . Оказалось (табл. 5), что при 550° С содержание бензола в катализате не превышало 0,6%. При повышении температуры до 615° С в катализате первого отбора содержание бензола составило 10,2%, ко второму отбору оно снизилось до 5,6%. В катализате наряду с бензолом были обнаружены продукты неполного дегидрирования циклогексана циклогексен и, по-видимому, циклогексадиен. Для выяснения доли пиролитических эффектов и возможного каталитического действия кварца с циклогексапом также был проведен холостой опыт на кварце. [c.233]

В дополнение к этой работе с бензинами было проведено исследование фотохимического изменения цвета, появления мути и продуктов реакции у чистых углеводородов. Были изучены н-гептан 2,2,4-триметилпентан, октен-2, диизобутилен, циклогексан, циклогексен, толуол, циклопентадиен, пинен и лимонен. В результате этого исследования авторы пришли к выводу, что химические и физические свойства углеводородов, как показывают бромное число и показатель лучепреломления, не изменяются при освещении как в присутствии серы или н-пропилдисульфида, так и без них. Углеводороды могут быть регенерированы до чистоты, получившейся при первоначальной перегонке. Из этого может быть сделан вывод, что реакции, сопровождающиеся изменением цвета, образованием мути, перекисей и т. д., при действии воздуха в обычных условиях протекают лишь с небольшим количеством углеводородов. Чистые углеводороды при освещении не изменяют цвета и не мутнеют, за исключением бензола, который изменяет цвет в кислороде, азоте или водороде. При освещении и под действием кислорода в углеводородах образуются перекиси, альдегиды и кислоты. Олефиновые, циклоолефиновые, диолефиновые и терпеновые углеводороды окисляются легче, чем парафины, циклопарафины и ароматические углеводороды. [c.740]

Лязье и Воген [289] предложили для дегидрирования циклопарафинов катализатор другого типа—окись хрома позднее было установлено, что каталитической активностью обладают также окислы ванадия и молибдена. Дегидрирование циклопарафинов в присутствии этих катализаторов протекает с образованием некоторого количества олефинов, являющихся, по-видимому, промежуточными продуктами. Так, при дегидрировании циклогексана при 500° в присутствии окиси хрома продукты реакции, помимо бензола (90%), содержали также циклогексен (10 6). Дегидрирование циклических соединений с пятью углеродными атомами в присутствии подобных катализаторов приводит к образованию циклопентадиена. [c.139]

Наибольшее отравляющее действие кадмий оказывал при гидрировании ароматической связи, меньшее — при гидрировании циклогексена. Циклогексен при 130° С гидрировался на 99% при содержании 2% d олефины гидрируются еще лучше. На гидрирование винильной группы d оказывал еще меньшее влияние при 40% d выход этилбензола из стирола при 100° С составлял 80%. Подбором определенного количества d удавалось осуществлять селективное гидрирование олефинов в присутствии бензола и стирола в смеси с циклогексеном. Такое действие добавляемого металла авторы [313] объясняют изменением природы активных центров катализатора в условиях приготовления катализатора имело место взаимодействие d с Ni и образование интерметаллических соединений в поверхностном слое, в результате чего изменялся состав и кристаллическая структура активной поверхности. Предполагалось, что число секстетов на поверхности контакта уменьшалось быстрее, чем число дублетов, в силу чего бензол не гидрировался, а С=С-связь гидрировалась. [c.103]

Циклогексен (I) Бензол (II) (пленка) 20° С при малом давлении происходит дегидрирование, по мере накопления На и СбНд повыщается скорость гидрирования с образованием СеНха [1115]. См. также [1116, 1117] (пленка) [1117] [c.1131]

АЬОз — V205 изомеризуют циклогексен в метилциклопентены при 400—500°. Изомеризация на этом катализаторе сопровождается межмоле-кулярным переносом водорода, приводящим к образованию бензола и цик-лоалканов [224]. [c.51]

Преимущества мембранного режима гидрирования должны проявляться в наибольшей степени при подаче водорода через катализатор со скоростью, близкой к скорости потребления водорода при реакции, так как перенос водорода с большей скоростью увеличит количество десорбирующегося водорода и реакция будет протекать так же, как при подаче смеси гидрируемого вещества с водородом. Действительно, при небольших значениях соотношения парциальных давлений водорода и бензола поступление водорода через катализатор увеличивало скорость гидрирования, а при больших уменьшало вследствие вытеснения части бензола с поверхности катализатора. Наряду с циклогек-саном продуктом гидрирования был циклогексен, хотя последний в присутствии водорода термодинамически неустойчив. В проточном режиме скорость образования циклогексена возрастала, а скорость образования циклогексана с уменьшением времени контакта на порядок не изменялась, что может быть обусловлено понижением вероятности повторной адсорбции и гидрирования образовавшегося циклогексена [59]. [c.108]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензол образование циклогексена в нем: [c.94] [c.111] [c.147] [c.137] [c.66] [c.113] [c.576] [c.576] [c.32] [c.54] [c.255] [c.94] [c.94] [c.19] [c.301] [c.59] [c.394] [c.196] [c.163] [c.136] [c.144] [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология