Леннард—Джонса, силовые постоянные

СИЛОВЫЕ ПОСТОЯННЫЕ ДЛЯ ПОТЕНЦИАЛА ЛЕННАРД — ДЖОНСА [c.389]

Для оценки коэффициента 5. и гармонической силовой постоянной у - можно воспользоваться потенциалом Леннард-Джонса [c.80]

Выбор этой потенциальной функции обусловлен тем, что многочисленные эксперименты показали хорошее соответствие между значениями вириальных коэффициентов, вычисленными при помощи потенциала Леннарда-Джонса, и значениями, полученными непосредственно из опыта для многих неполярных молекул. Необходимо, правда, иметь в виду, что применение потенциальной функции с параметрами е и б, определенными из экспериментальных значений второго вириального коэффициента, полученных при низких температурах, для вычисления значений вириальных коэффициентов при высоких температурах в общем случае незаконно и может привести к значительным ошибкам. Вычисление вириальных коэффициентов по силовым постоянным межмолекулярного потенциала, полученным из измерений вязкости, диффузии или теплопроводности, в ряде случаев также может привести к [c.998]

Попытка вычислить силовые постоянные межмолекулярного потенциала Леннарда-Джонса на основании этих экспериментальных значений В оказалась неудачной. Причина этой неудачи в настоящее время не ясна, [c.1009]

Корнер [2779] на основании исследования эффекта Джоуля—Томсона определил силовые постоянные межмолекулярного потенциала Леннарда-Джонса е/ =100,2°К и 0=67,22 На основании более точных р—V—Г-данных в Бюро стандартов США [c.1013]

В работе 154] сравнивались силовые постоянные газов Леннард-Джонса с логарифмами их растворимости в данном растворителе. [c.88]

Как показал анализ статей [39-44], при изучении зависимости растворимости газов от их свойств в качестве корреляционного параметра чаще всего используются критическая температура газа энергия парообразования при температуре кипения ДЛ пар и силовая постоянная парного потенциала Леннарда-Джонса еД, где к — константа Больцмана. Численные значения указанных величин приведены в табл. 2. [c.109]

Возможно, что наиболее успешной трактовкой потенциальной энергии взаимодействия двух молекул является эмпирическая функция Леннарда — Джонса, содержащая константы о и 8, характеризующие химическую природу молекул. Применение интеграла и силовой константы а в уравнении (УП1. 5) приводит к j = 1,86-10-3, = ГД 12 = y( i + 2)-Необходимые для расчета значения интеграла столкновений даются в форме таблицы для функции кТ/е, где к — постоянная Больцмана и Т — абсолютная температура [7]. [c.176]

Здесь З и — энергии связей в этилене и этане, ка к ks — силовые постоянные, а й и з — длины связей в тех же соединениях. Все эти величины можно рассчитать из опытных данных и Xd — длины единичной и двойной связей в полиене. Таким образом, например, Леннард-Джонс нашел, что в бутадиене Хэ = 1,43 А, а дгй = 1,34 А. В то время длины связей в бутадиене еще не были определены экспериментально, и в этой работе, так же как и в работе Пенни (опубликованной непосредственно вслед за статьй Лен-нард-Джонса в том же журнале), было впервые сделано оправдавшее себя предсказание относительно длин связей в этом и некоторых других соединениях. Тем же методом Леннард-Джонс и Туркевич [24] рассчитали длины связей С — С в бензоле гсс = 1,37 А и в нафталине. Относительно последнего соединения они заключали, что в нем связи с длинами 1,37 и 1,39 А чередуются, причем связи а — р иу —у имеют меньшую длину. Очевидно, что в этом случае были получены данные, уступающие результатам не только Пенни, но и Полинга. [c.227]

Итак, применение интеграла столкновений, основанного на потенциальной функции Леннарда — Джонса (табл. X, 1), вместе с силовыми постоянными, полученными по данным о вязкости при низких и умеренных температурах, дает достаточно хорошие результаты при температурах до 1000° К. Подобные расчеты с силовыми постоянными, полученными по данным о низкотемпературной диффузии, являются полезными при температурах на несколько сот градусов выше. Однако данные о рассеянии являются наиболее полезной основой д Iя определения коэффициентов диффузии при температурах > 1800° К На рис. X 1 приводится сравнение экспериментальных данных для смеси Не—N2 с кривыми, рассчитанными по двум описанным методам. [c.570]

Вычисленные значения получены с использованием силовых постоянных, найденных из вязкости на основе потенциала (6-12) Леннарда — Джонса. Экспериментальные данные по гелию при температуре ниже 0° С взяты по данным Джонстона и Грилли [Л. 2-31], а при температурах выше 0°С по данным Зайцевой [Л. 2-26]. Сравнение в [Л. 2-4] произведено с экспериментальными дан-142 [c.142]

В данном разделе приводится обзор работ по определению р — V—Т -данных, вириальных коэффициентов и силовых постоянных межмолекулярного потенциала. На основании этого обзора для тех газов, для которыхв литературе имеются надёжные данные, в Справочнике были приняты приведенные в табл. 319 и 320 значения силовых постоянных межмолекулярных потенциалов Леннарда-Джонса и Стокмейера во втором томе для этих газов даны таблицы вириальных коэффициентов и их производных. [c.1006]

На основании экспериментальных данных по второму вириальному коэффициенту Холборн и Отто [2100], Ньюитт [3062] и Холл и Айбл [1934] определили силовые постоянные межмолекулярного потенциала Леннарда-Джонса, равные соответственно е/ = 118° К. [c.1007]

Оз (газ). Бердсалл, Дженкинс и Ди-Паоло [823] определили сжимаемость озона в интервале 161—398° К при давлениях до 10 атм. На основании этих данных нами вычислены силовые постоянные межмолекулярного потенциала Леннарда-Джонса. Бердсалл, Дженкинс и Ди-Паоло [823] на основании своих р — V — Г-измерений составили таблицы термодинамических свойств озона в интервале 200—350° К для давлений до 10 атм. [c.1007]

На основании всех этих измерений второго вириального коэффициента Бэрд, Спотц и Хершфельдер [822] нашли, что силовые постоянные межмолекулярного потенциала Леннарда-Джонса для дейтерия такие же, как и для водорода, но квантово-механический параметр X равен 1,223. Михельс и сотрудники [2876, 2882] составили таблицы термодинамических свойств дейтерия для интервала температур 273—423° К и для давления до 3000 атм. [c.1008]

SFe (газ). Мак-Кормак и Шнейдер [2692] измерили сжимаемость шестифтористой серы в интервале 273—523°К при давлении до 50 аотж и вычислили значения второго вириального коэффициента с точностью 1,5%. Хейман, Мак-Манами и Пирс [1939] измерили значения второго вириального коэффициента SFe в интервале 293—448°Кс точностью + Асм моль. Мак-Кормак и Шнейдер [2692] на основании экспериментальных значений В вычислили силовые постоянные межмолекулярного потенциала Леннарда-Джонса г к = 200,9°К, = 211,6 см /моль. Аналогичная работа была проведена Хейманом, Мак-Манами и Пирсом [1939], получившими tlk = 188,7°К и 6 = 260 см 1моль. По-видимому, наиболее точные значения силовых постоянных получены Хейманом и Ламбертом [1937]. [c.1010]

Амдер и Мейсон [542] вычислили значения второго вириального коэффициента N2 для интервала 1000—15 000°К- На основании экспериментальных данных по второму вириальному коэффициенту Холборн и Отто [2103] вычислили силовые постоянные межмолекулярного потенциала Леннарда-Джонса ъ к = 95,9°К и == 64,42 см 1моль. Корнер [1181], основываясь как на опытных значениях второго вириального коэффициента, так и на из- [c.1010]

На основе экспериментальных значений второго вириального коэффициента Хершфельдер, Мак-Клур, Кертисс и Осборн [2083] вычислили силовые постоянные межмолекулярного потенциала Леннарда-Джонса е/й = 131°К и о == 40 см 1моль. Используя ранее опубликованные р—V—Г-данные, Опфелл, Шлингер и Сейдж [3145] составили таблицы термодинамических свойств окиси азота в интервале 210—377°К для давлений от 0,7 до 204 атм. [c.1011]

Хершфельдер, Мак-Клур, Кертисс и Осборн [2083] на основании экспериментальных данных вычислили силовые постоянные межмолекулярного потенциала Леннарда-Джонса е/й = 189°К и Ьо = 122 см 1моль. [c.1011]

На основании экспериментальных данных по второму вириальному коэффициенту Михельс [2886] определил силовые постоянные межмолекулярного потенциала Леннарда-Джонса г к = 189°К, 6о = 113,9 см моль. Используя экспериментальные данные для более широкого температурного интервала. Корнер [1182] получил значения е/й=198°К и Ы= ПО см /моль. Мак-Кормак и Шнейдер [2693] нашли, что для СОа имеются два набора значений силовых постоянных межмолекулярного потенциала Леннарда-Джонса г к = 187,5°К и Ьо = 113,0 см /моль для интервала 273—473°К, = 203,3°К и Ьо = =75,20 для интервала 573—1473°К- Эти значения силовых постоянных наиболее [c.1014]

На основании наиболее точных р—V—Т-данных [3962] Хершфельдер, Мак-Клур и Уикс [2084] определили значения В в интервале 238—450°К. На основании этих значений В Байбуз [80а] рассчитал силовые постоянные межмолекулярного потенциала Леннарда-Джонса. [c.1017]

N2 (газ). Хейман, Мак-Манами и Пирс [1939] определили значения второго вириального коэффициента дициана в интервале 308—423°К с точностью + 4 см 1моль. В этой же работе вычислены надежные значения силовых постоянных межмолекулярного потенциала Леннарда-Джонса. [c.1019]

Sip4 (газ). Молес [2936] на основании экспериментальных р—V—7-данных определил летучесть SiF. Хейман, Мак-Манами и Пирс [1939] определили значения второго вириального коэффициента в интервале 293—353°Кс точностью + 4 см /моль. В этой же работе вычислены силовые постоянные межмолекулярного потенциала Леннарда-Джонса, которые достаточно надежны, поскольку они были подтверждены в более поздней работе Хеймана и Ламберта [1937]. [c.1019]

ВРз (газ). Брукс и Ро [979, 3403а] экспериментально подтвердили, что значения второго вириального коэффициента BFs могут быть достаточно точно вычислены при помощи значений силовых постоянных межмолекулярного потенциала Леннарда-Джонса, полученных на основании измерения вязкости трехфтористого бора [2695]. [c.1019]

B I3 (газ). Хоз, Маккензи и Ро [1977] на основании измерения вязкости B lg определили силовые постоянные межмолекулярного потенциала Леннарда-Джонса. По аналогии с ВРз эти значения силовых постоянных, по-видимому, могут быть приняты для вычисления вириальных коэффициентов. [c.1019]

Hg (газ). Эпстейн и Пауэрс [1486] на основании исследования вязкости паров ртути в интервале 491—883°К определили силовые постоянные межмолекулярного потенциала Леннарда-Джонса. Эти авторы также вычислили значения второго вириального коэффициента паров Hg и предложили для В уравнение [c.1019]

Уайт, Рубин, Камки и Джонстон [4239а] исследовали сжимаемость гелия в интервале температур 20—300°К при давлениях 1—33 атм. На основании полученных результатов авторы вычислили значения второго, третьего и четвертого вириальных коэффициентов в указанном интервале. На основании экспериментальных значений В, полученных при низких температурах, Михельс и Ваутерс [2896] вычислили значения силовых постоянных межмолекулярного потенциала Леннарда-Джонса и квантово-механический параметр %. Симмонс [3726] на основании экспериментальных р—У—7-данных составил таблицы термодинамических свойств гелия. [c.1019]

Михельс и сотрудники [2892] из р—1/—7-данных определили значения В в интервале 273—423°К. По данным о сжимаемости Уолли, Лупьен и Шнейдер [4229, 4230] вычислили значения второго и третьего вириальных коэффициентов в интервале 173—873°К. На основании кристаллографических данных и экспериментальных значений В Корнер [183] вычислил силовые постоянные межмолекулярного потенциала Леннарда-Джонса e/k= 119,3°К и 0 = 51,71 m /моль. Михельс и сотрудники [2893] на основании р — V — 7-даиных для силовых постоянных предложили значения e/e = 119,8° К и о = 49,8 см (моль. Уолли и Шнейдер [4232] на основании экспериментальных значений В, полученных в интервале 173—873°К, вычислили значения силовых постоянных г к = 119,49 + 0,33°К и Ьо = 49,92 4 0,35 см Ыоль. Томас [3966] сравнил вычисленные и экспериментальные значения В и показал, что значения силовых постоянных, предложенные Уолли и Шнейдером, наиболее точны. [c.1020]

I — длина связи, 6 — валентный угол иг — расстояния между взаимодействующими группами в реальной молекуле, а о, бо и Го — их значения при отсутствии стерического напряжения, Оо минимальное значение энергии взаимодействия (при г = г ), ks и кь — гипотетические силовые постоянные, которые должны бы существовать при отсутствии напряжения. Уравнение выведено в предположении, что для расчета стерической энергии может быть применен потенциал взаимодействия Леннард-Джонса (стр. 285) и что закон Гука также справедлив ( в некоторых случаях даже для больших смещений ). Постоянные О о и могут быть оценены исходя из вандерваальсовых постоянных и вандерваальсовых радиусов или других данных . Минимум определяется, если положить г = г (/,0), дЕ [д1 = О м дВ дв = 0. [c.315]