Аморфные области химическая активность

Как известно, за исключением области очень малых дозировок пластификаторов, которые из-за более равномерного распределения напряжений приводят к возрастанию прочностных свойств, введение пластификаторов в дозировках 5 масс, ч и более ослабляет резины, разрывная прочность их уменьшается. Следует ожидать понижения их прочности и при малых деформациях. Действительно, испытания на озоностойкость как в области малых напряжений (до 0,2 МПа [23]), так и в широкой области напряжений [до 3 МПа (рис. 4.2)] на резине из различных каучуков, аморфных (СКН-26, СКН-40) и кристаллизующихся (НК, наирит [24]), показали, что сопротивляемость разрушению при введении пластификаторов уменьшается, хотя пластификатор на химическую активность резин не влияет, а концентрация двойных связей в системе уменьшается. [c.140]

Однако необходимо довольно осторожно подходить к интерпретации химической активности полимера, исходя из содержания в нем аморфной фазы. Приведенная выше зависимость для пары целлюлоза— вода, возможно, и не является уникальной, но все же довольно трудно подобрать другую такую пару полимер — жидкость, химическую активность которой можно было бы так легко и однозначно интерпретировать. Это можно объяснить тем, что целлюлоза набухает в воде и молекулы последней могут свободно диффундировать по всему объему аморфной фазы, в то же время кристаллические области остаются практически нетронутыми. В большинстве других систем полимер — жидкость молекулы жидкости либо довольно слабо проникают в аморфные области, либо, наоборот, столь активны, что проникают даже в кристаллические области, вызывая их частичное растворение. [c.192]

Экспериментально отмечено, что совершенно различные воздействия (омагничивание, озвучивание, нагревание, замораживание и т.д.) имеют одинаковую качественную направленность изменения свойств воды, что позволило назвать ее активированной, т.е. имеющей избыточный запас внутренней энергии в течение длительного времени. В основе такого состояния лежит способность материи к изменению своей структуры в зависимости от физических воздействий и химических условий. Существование стабильных термодинамически возбужденных состояний воды может быть зарегистрировано как обычными рутинными методами (например, по водородному показателю или окислительно-восстановительному потенциалу), так и по проявлению ассоциированной водой кооперативных свойств, характерных для аморфных тел (например, по образованию кристаллизационно-деформационно-тепловых неустойчивостей) и электромагнитной активности в нетепловой области длин волн. [c.5]

На лавинной стадии разрушения образуется магистральная трещина, развитие которой приводит к нарушению сплошности образца. Перегруженные связи составляют 10—20% от нх общего числа в образце [160]. Дест1рук-ция сопровождается появлением свободных радикалов, обладающих высокой химической активностью и вследствие этого инициирующих процесс разрушения, который может приобрести цепной характер с десятками н даже сотнями актов распада [160]. Деструктивный процесс охватывает преимущественно области естественных структурных дефектов, случайно распределенных по объему изделия. Образующиеся здесь субмикроскопи-ческие трещины имеют форму дисков, нормальных к оси растяжения. Обычно ширина этих трещин составляет десятки, а длина — сотни ангстрем, причем в кристаллических полимерах их размеры примерно на порядок меньше, чем в аморфных [90]. Величина напряжения практически не влияет на размер субмикротрещин. [c.136]

Как следует из данных разд. 7.2.1 — 7.3.3, основным препятствием отжигу метастабильных макрс лолекулярных кристаллов является наличие складок и проходных молекул. Их устранение вызывает значительную реорганизацию макроконформаций молекул. Более эффективный путь состоит, по-видимому, в реорганизации напряженных участков макромолекул путем химических реакций в основной цепи [126]. Так как напряженные участки макромолекул в аморфных областях, частичнокристаллических образцов характеризуются повьшен-ной химической активностью, они могут быть селективно разорваны. [c.539]

В то время как исследованию химической активности целлюлозы было посвящено большое число работ, для синтетических полимеров этот вопрос остается почти не исследованным. Такое положение, несомненно, связано с трудностью подбора подходящего растворителя, который бы действовал селективно только на аморфные области исследуемого полимера. В гл. 2 уже отмечалось, что Палмер и сотр. обнаружили, что дымящая азотная кислота при повышенных температурах действует достаточно избирательно в рассматриваемом отношении на полиэтилен. Келлер использовал этот реагент для исследования морфологии полиэтилена. Было обнаружено, что атака направлена на аморфные области, расположенные между ламеллями кристаллитов, причем величина складок оказалась определяющим параметром. А именно было установлено, что скорость меньше в образцах, складки которых имеют большую величину. Это понятно, если учесть, что в данном случае снижается доля аморфной фракции. [c.193]

В первом случае образовались изометрические или фибриллярные кристаллы из вытянутых цепей, в то время как во втором случае имеется тенденция к образованию ламелярных кристаллов из сложенных цепей. Для дальнейшего прогресса в этой области необходимо уточнение механизмов процесса и получение дополнительных кинетических данных. При исследованр полимеризации л-ксилена обнаружено, что изменение температуры мономера влечет за собой изменение структуры образующегося полимера. При полимеризации мономера из газовой фазы возможно также образование фибриллярных аморфных структур. Так, полимеризация паров метил-2-цианоакрилата в соответствующих условиях дает полимер в виде фибрилл, химически наиболее активных по концам [351]. [c.360]

Многие ученые, работающие в области катализа, полагают, что поверхность твердого катализатора не одинакова, а имеет отдельные точки или участки (так называемые активные центры), отличающиеся особыми адсорбционными и каталитическими свойствами. Такими активными центрами, по мнению Тейлора, Смекаля и других ученых, являются углы и ребра мельчайших кристалликов, образующих поверхность твердого катализатора, а также различные неправильности и искажения этих кристаллов. Н. И. Кобозев предполагает, что каталитическая активность присуща только аморфным образованиям из небольшого числа атомов, или ионов (называемых ансамблями ), располагающихся на поверхности кристаллов того же вещества или на инертных носителях. С. 3. Рогинский и некоторые зарубежные ученые (например, Лозе) считают, что активные центры на поверхности катализатора возникают тогда, когда в нее включаются небольшие количества химических примесей в виде атомов, ионов или молекул различных химических соединений. [c.191]

Естественный интерес вызывает полоса КПЗ, поскольку при расшифровке ее можно получить информацию о природе активных центров при электростатическом взаимодействии молекул нафталина с элементами кристаллической решетки цеолита. Рассмотрен участок спектра в области полосы КПЗ [180]. Для суждения о химической природе отдельных акцепторных центров в комплексах проведено исследование спектров люминесценции нафталина на силикагеле и аморфном алюмосиликате, о химии поверхности которых имеются достоверные сведения. Так как присутствие бесструктурной полосы в спектре излучения может быть связано с эксимерным излучением [414, 489, 546], изучена концентрационная зависимость положения по шкале энергий полосы КПЗ. Установлено [180], что положение по шкале энергий и форма полосы КПЗ совпадают для цеолитов NaX и NaY (1 молекула нафталина на 10 элементарных ячеек цеолита), а также для силикагеля и аморфного алюмосиликата независимо от содержания нафталина в образцах (максимум интенсивности полосы КПЗ находится приблизительно при 23 500 см ). В случае цеолитов при увеличении степени заполнения полоса КПЗ уширяется, максимум ее протерпевает коротковолновый сдвиг на 1500 см и расположен по шкале частот на 25 ООО см . В условиях проведения опытов образование эксиме-ров нафталина исключено. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология