Ошибка титрования обратного

Из вышеизложенного видно, что величина ошибки может быть как положительной, так и отрицательной, в зависимости от того, перетитрован или недотитрован раствор. Величина ошибки зависит от соотношения объемов титруемого и титрующего растворов и от их концентрации. Она тем меньше, чем концентрированнее раствор, которым титруют. При малых объемах растут источники других ошибок, например в результате неправильных отсчетов по бюретке. Ошибка титрования обратно пропорциональна нормальности раствора и увеличивается с разбавлением раствора. [c.442]

Для расчетов при титровании А"+ ионами X" в уравнении (339) пит меняют местами. При этом получают такую же ошибку титрования, как в первом случае, но с обратным знаком. Из уравнения (339) следует, что для соединения типа АХ, т. е. при т = п, ошибка равна нулю. Для соединения типа АХз и АгХ используют формулу [c.220]

Теоретическая ошибка при обратном титровании [c.301]

Если рмь >рму, то уравнение (4.78) упрощается, принимая вид См, е= (сь/Рму ) в этом случае присутствие очень устойчивого комплекса МЬ не влияет на обратное титрование [ср. уравнения (4.53) и (4.56)]. Теоретическая ошибка титрования определяется выражением [c.303]

С другой стороны, подобные качественные соображения ке дают возможности решить вопрос о том, насколько в каждом данном случае можно отступать от точки эквивалентности. Например, титрование сильной кислоты сильной щелочью (или обратно) нужно закончить при pH 7. Но можно ли, применив метиловый оранжевый, закончить титрование при pH 4 или, применив фенолфталеин, закончить титрование при pH 9 Казалось бы, что такие значительные отклонения от точки эквивалентности должны обусловить значительную индикаторную ошибку титрования (стр. 254) между тем опыт не подтверждает этого. В данном случае все четыре наиболее часто применяемых индикатора дают практически совпадающие результаты и могут быть с успехом применены для титрования. [c.271]

Определение оксалатов. При титровании нейтральных растворов оксалатов 0,1 М раствором ацетата свинца в качестве индикатора применяют флуоресцеин . 5 капель 0,2%-ного раствора флуоресцеина в спирте прибавляют на 20—50 мл анализируемого раствора оксалата. При приближении к концу титрования изменяется состояние агрегации осадка, а в конце титрования осадок становится розовым. Ошибки титрования по данным автора лежат в границах от 0,3 до 1%. Результаты обычно получаются более высокими, чем находимые перманганатным методом. При обратном титровании хорошего перехода окраски индикатора не получается. [c.391]

Для определения хлорида ртути (И) прибавляют в избытке титрованный раствор иодида калия и титруют обратно раствором хлорида ртути (II). Расчет происходящей при этом ошибки титрования приведен в I томе (сгр. 182— [c.427]

Разработка методик количественного потенциометрического и визуального индикаторного титрования веществ кислотно-основного характера и их смесей в различных растворителях путем экспериментального поиска оптимальных условий — длительный и трудоемкий процесс. Поэтому теоретические способы прогнозирования представляют несомненный интерес. Это прогнозирование может быть осуществлено путем построения теоретических кривых титрования [1, 2,4, 7, 9—13], на основе ОШК и потенциалов полунейтрализации [15—17], исходя из показателя титрования и расчета ошибок Роллера [17, 18], по индексу крутизны кривой в точке эквивалентности [4], расчетом относительной ошибки титрования [19], на основании условных констант устойчивости кислот или оснований, а также констант равновесия обратных реакций [14, 20], исходя из полулогарифмических кривых титрования [7, 21], путем расчета скачков потенциала вблизи точки эквивалентности [22]. Все описанные методы прогнозирования имеют определенные ограничения, так как в их основу положены математические описания, имеющие некоторые упрощения. [c.6]

Постоянное сосуществование побочных сопряженных равновесий, а которых участвуют катионы металлов, комплексон и металлоиндикатор. обусловливает зависимость ошибки комплексонометрического титрования от условий проведения анализа. Теоретическое прогнозирование наиболее благоприятных условий для количественного определения веществ, при которых ошибка титрования была бы минимальной или, по крайней мере, не превышала бы допустимую, является очень важным этапом при разработке методик комплексонометрического анализа. Теоретическое прогнозирование предполагает установление оптимальных значений pH раствора, концентрации посторонних комплексантов. избытка комплексона (при обратном титровании), катиона осадителя (прн косвенном титрования) и выбор такого индикатора, прн котором обеспечивается комплексе-неметрическое определение с заданной точностью. [c.119]

Основной теоретической предпосылкой при выборе условий обратного комплексонометрического титрования является химическая ошибка титрования, которая определяется разностью суммарных равновесных концентраций всех форм комплексона и катионов металлов, не связанных в комплексонат, в конце титрования [76] [c.125]

И в этом частном случае, как показали Шварценбах и Флашка [21], химическая ошибка титрования не зависит от разбавления раствора и определяется не абсолютным значением величины К т, а отношением К т1К м г- В общем случае условную константу устойчивости К т вычисляют по уравнению (4.84) для прогнозирования условий и ошибки прямого селективного титрования применяют номограмму Рингбома, а при обратном титровании —уравнение (4.71). При полном маскировании присутствие мешающего катиона М практически не проявляется при титровании, и на кривой титрования наблюдается один скачок рМ, соответствующий полному переходу титруемого иона М в комплексонат MY. [c.131]

Следовательно, если неравенства (4.97) и (4.98) соблюдаются и анион-осадитель А не взаимодействует с другими катионами и катионом-титрантом М, то такое косвенное определение можно провести успешно. Ошибка титрования вычисляется так же, как и при обратном селективном титровании в присутствии мешающего иона М — по уравнению (4.73), но с противоположным знаком. Индикаторная ошибка будет положительной и вычисляется по уравнению (4.74) с противоположным знаком. [c.136]

Устанавливая концентрацию рабочего раствора, выполняют ряд условий. Концентрацию находят по исходному веществу. Желательно, чтобы исходное вещество имело возможно больший эквивалентный вес, что снижает относительную ошибку. Берут не слишком малую навеску исходного вещества, например 200 мг на каждое титрование. Объем титрующего раствора не должен быть слишком мал и должен лежать в пределах от 20 до 40 мл, что обеспечивает точность (0,1 — 0,2%). Обратное титрование также увеличивает ошибку. Каждое титрование повторяют не менее трех раз. Результаты отдельных титрований не должны отличаться больше чем на 0,1—0,2%. [c.377]

Комплексонометрический метод определения жесткости воды исключает ошибку, связанную с необходимостью нейтрализации анализируемой пробы воды. Oil допускает прямое титрование воды, в то время как в прежних методах применялось обратное титрование. Широкое распространение комплексонометрических методов связано с постоянством состава образующихся внутрикомплексных соединений. [c.443]

Титруют также с индикаторами гематоксилином [149, 368], салицилатом, роданидом железа [400], с флуоресцентным индикатором салицилаль-о-аминофенолом [817]. Предложен способ обратного титрования избытка добавленного фторида раствором алюмо-калиевых квасцов с индикатором ализарином [33]. Относительная ошибка этих методов — 1%. [c.84]

Средняя ошибка -при прямом титровании 7—20 мг Pu(lV) составила 2,9%, а при обратном титровании 2,5%. Эквивалентная точка является недостаточно четкой, и нагревание раствора до 50—80° С ее не улучшает. [c.208]

Один из методов объемного определения тория в виде оксалата предусматривает титрование перманганатом щавелевой кислоты, связанной с торием, либо титрование непрореагировавшего ее избытка [884]. Точные результаты получаются лишь в том случае, когда начальное осаждение проводится путем медленного добавления раствора соли тория к избытку раствора щавелевой кислоты. При указанном порядке добавления реактивов ошибка определения при осаждении на холоду составляет примерно 0,1% если осаждение оксалата тория ведут при нагревании, то получающимися ошибками можно пренебречь. При обратном порядке прибавления компонентов и недостатке щавелевой кислоты образуются основные соли промежуточного состава. Метод успешно применяли [c.52]

Индикатор окрашен в слабокислом растворе в желтый цвет, однако комплексы кобальта зеленого цвета и других металлов с ПАН имеют небольшую интенсивность окраски и непригодны при прямом комплексонометрическом титровании. Используют соединение индикатора с ионами двухвалентной меди в слабокислом растворе фиолетового цвета при обратном титровании избытка введенного комплексона 1П растворами солей меди. Для определения кобальта устанавливают pH 4 ацетатным буферным раствором, прибавляют индикатор и избыток титрованного раствора комплексона 1П и титруют желтый раствор 0,01 N раствором сульфата меди до появления фиолетового окрашивания. Индикаторная ошибка при таком [c.121]

Для уменьшения ошибки определения кальция в присутствии больших количеств магния предлагают вводить винную кислоту, сахарозу, натриевую соль карбоксиметилцеллюлозы [1453]. Между тем, имеются данные [1569] о том, что винная кислота ухудшает переход окраски флуорексона. При высоком содержании магния используют обратное титрование избытка комплексона III или других комплексонов [691, 708,1370, 1507]. [c.56]

Индикатор метода Фольгарда (обратное титрование). В качестве индикатора применяют 40%-ный раствор железо-аммоний-ных квасцов МН4ре(504)2-12НгО. На каждые 100 мл титруемой жидкости вносят 1—2 мл индикатора. Кислотность раствора мало влияет на чувствительность индикатора, однако она должна соответствовать не меньше чем 0,3 н. НЫОз или Н250 4. Индикатор позволяет обнаружить роданид-ион в концентрации Ю " г-ион л. Можно заметить прибавление 0,1 мл 0,01 н.раствора роданида на 100 мл титруемого раствора. Ошибка определения 0,01%. При титровании 0,1 н. раствором ошибкой титрования можно пренебречь. [c.431]

Если берется большой избыток титранта, так что суммарная концентрация N (главным образом в виде НУ) в точке эквивалентности также оказывается высокой, то количество не вступившего в реакцию М, выражаемое через См.е, тоже становится большим, особенно в тех случаях, когда комплекс ЫУ облада1ет низкой устойчивостью. Этот фактор уменьшает воспроизводимость определения конечной точки титрования, поскольку наклон кривой титрования обратно пропорционален значению см,е [см. уравнение (4.56)]. Большой избыток хелона уменьшает и точность обратного титрования, как это можно видеть из данных табл. 4.6, которые были вычислены по уравнениям (4.72) и (4.77) для простой системы, состоящей из двух комплексов с одинаковой устойчивостью. Из данных табл. 4.6 следует, что теоретическая ошибка титрования, соответствующая определенной погрешности в определении рМе (предполагается, что АрМ= 0,5), минимальна для умеренного избытка (около 10%) хелона. На практике такой избыток обычно не достаточен для обеспечения полноты реакции илй предотвращения образования осадка. Однако в интервале Сы См=0,1—1,0 не наблюдается значительного возрастания погрешности, так что 100%-ный избыток хелона мало влияет на точность обратного титрования. [c.300]

Титрование карбоната можно произвести и прямо в горячем растворе, применяя бромтимолсиний или фенолкрасный. Конец титрования в обоих случаях резкий, ошибки титрования нет и нет необходимости в обратных титрованиях и в растворах- свн-детелях . Недостатками метода являются необходимость работы с горячим раствором (защита бюретки от температурных изменений, возможное разъедающее действие горячего раствора карбо-ната на посуду и т. п.) и то, что титрование это утомительно. [c.101]

Иногда предпочитают применять в качестве индикатора бромфенолсиний, прибавляя 4—б капель его 0,1%-ного раствора на 25 мл анализируемого 0,1 н. раствора хлорида или бромида. Переход окраски отчетлив как в прямом, так и в обратном направлении, и ошибка титрования ничтожна. Однако при титровании растворов бромидов, более разбавленных чем 0,01 н., и растворов хлоридов, более разбавленных чем 0,04 н., четкий конец титрования не получается. [c.407]

Нахождение точки эквивалентности при ферроцианидных титрованиях методом пептизации — коагуляции возможно лишь в тех случаях, когда избыток ионов [Ге(СК)в1 , адсорбируясь на поверхности частиц осадка, дает сравнительно устойчивый золь. Как было показано выше, такое золеобразование наиболее часто наблюдается при применении в качестве осадителя ферроцианидов легких щелочных металлов. В определенных условиях К.41Ге(СК)81 также может вызвать пептизацию, что и используется для нахождения точки эквивалентности [788, 789, 829]. При прямом проведении титрования точка эквивалентности устанавливается по началу пептизации, а при обратном—но моменту коагуляции осадка, наступающей от прибавления соли тяжелого металла. Вследствие этого ошибка титрования во многом зависит от остроты зрения исполнителя. Метод применим для титриметрического определения отдельно взятых тяжелых металлов 2п, РЬ, Мп и др. Применению этого метода мешает также присутствие в исследуемых смесях ионов N114+, КЬ+, Сз+ и избытка К+, так как в этом случае осаждается смешанная соль, и пептизация осадка не наступает. [c.274]

Пример 2. Л<елезо (П1) определяют методом обратного комплексонометрического титрования, используя в качестве титранта стандартный 0,002 М раствор соли свинца (И). Ориентировочная концентрация Fe (П1) в исходном растворе составляет примерно 0,002 моль/л. Титрование проводят в уротропиновом буферном растворе при pH = 5,7 в присутствии 1-10 моль/л индикатора ксн-ленолового оранжевого (H R). Какой избыток ЭДТА необходимо создать в растворе, чтобы ошибка титрования была бы минимальная [c.128]

Сумму Fe(III) и Со(П) определяют обратным комплексонометриче ским титрованием при pH = 5 в среде уротропинового буферного раствора в присутствии Ы0- моль/л ксиленолового оранжевого. Ориентировочные концентрации Fe(III) и Со(П)—5-10- моль/л. Какова должна быть избыточная концентрация ЭДТА, чтобы ошибка титрования не превышала 0,7 %. Титрант—0,01 М раствор соли цинка. Ответ С 5-10- моль/л. [c.139]

Для растворения тетрафенилборатов обычно употребляют ацетон или диоксан. Тетрафенилборат N-o-бpoмбeнзил-N-этил-N,N-димeтилaммoпия нерастворим в диоксане, но растворим в ацетоне. При титровании в ацетоне 0,01 н. раствором кислоты с метиловым красным, метиловым фиолетовым или тропеолином 00 в качестве индикатора переход окраски нечеткий. Однако эти соединения можно легко оттитровать в смеси метилэтилкетон — уксусный ангидрид (1 1) до зелено-синего окрашивания метилового фиолетового [316]. Ошибки титрования становятся минимальными, если к образцу добавить избыток хлорной кислоты до изменения окраски индикатора и провести обратное титрование оттитровать избыток кислоты 0,01 н. ацетатом натрия в уксусной кислоте. [c.336]

При титровании сильной щелочи сильной кислотой идменение окраски происходит в обратном порядке для лакмуса из синей в красную, для фенолфталеина—из красной в бесцветную и для метилового оранжевого — из желтой в оранжевую. Таким образом, прн титровании сильной кислоты сильной щелочью в 0,2 н. растворах можно применять любые индикаторы с точками перехода от 4 до 10, так как ошибка титрования будет не больше 0,1% (полкапли [c.294]

От ошибок титрования следует отличать погрешность титрования (титрйционная точность). Под этим разумеется не допущенная яри титровании ошибка, а пределы, в которых могут при данных условиях (например, при данном объеме капли титруемого раствора я при данном индикаторе) заключаться ошибки титрования. Эта вели чина характеризует воспроизводимость титрования она является обратной скачку титрования и количественно выражается пределами ошибок титрования при допускаемом отклонении pH (А pH) от точки эквивалентности. [c.299]

При приливании щелочи к кислоте, вследствие того, что в реакционной колбе находится избыток кислоты, примесь карбоната, находящаяся в каждой капле щелочи, нейтрализуется полностью до СОа, и такям образом в данной смеси одна молекула Naj Oj реагирует как две молекулы NaQH. Большая часть СО2 улетучивается. При титровании с метиловым оранжевым Og не влияет на результат, при титровании же с фенолфталеином остаток СОз будет титроваться обратно щелочью как одноосновная кислота, и таким образом расход щелочи будет несколько ббльшим. Обычно эта величина ничтожна, и ошибка титрования невелика. [c.308]

В принципе обратное титрование характеризуется большей ошибкой, чем соответствующие прямые методы, так как при его осуществлении необходимо выполнить несколько измерений. Прежде непрямые методы часто использовали ввиду отсутствия внзуаль- [c.75]

При прямом титровании к р-ру исследуемого иона небольшими порциями добавляют стандартный р-р комплексона. Таким образом определяют ионы Са, 5г, Ва, Си, Mg, Мп, 2п и др. При анализе кинетически инертных акваионов применяют обратное титрование к р-ру исследуемого иона добавляют точный объем стандартного р-ра комплексона, избыток к-рого (после нагревания) оттитровывают стандартным р-ром к.-л. катиона, взаимодействующего с метал-лоиндикатором. Так можно определять любые катионы, образующие более устойчивые хелаты с комплексонами (комплексонаты), чем катион титранта при этом константы устойчивости должны различаться не менее чем на 7 порядков. Метод обратного титрования менее точен, т. к. ошибки возможны при установлении концентраций р-ров не только комплексона, но и катиона. [c.439]

Метод заключается в обратном титровании избытка ЭДТА, не связанного в комплекс с Pu(III) состава 1 1, стандартным раствором нитрата тория при pH 2,5 с применением смешанного индикатора, состоящего из ал11зарина S и метиленового голубого. Ошибки, меньшие 1%. получены при определении около 10 мг плутония. Определению мешают элементы, образующие прочные комплексы с ЭДТА при pH 2,5, а именно железо, титан, торий и, вероятно, галлий и ванадий. [c.205]

Метод позволяет определять от 200 до 300 мг Th из исходного количества 0,5 г с ошибкой <0,5В дистилляте определяют хром обратным титрованием комплексной сульфато-цериевой кислотой Н4[Се(804)4] в присутствии индикатора ферроина. [c.210]

Прямое титрование раствором феррицианида калия неудобно из-за медленного окисления кобальта кислородом воздуха окисление значительно ускоряется в этилендиаминовых растворах. Для устранения возможной ошибки в первом случае применяют обратное титрование избытка КзРе(СМ)б раствором сульфата кобальта. При определении в растворе этилендиамина рекомендуется удалять растворенный кислород пропусканием тока азота. Было предложено также [942] прямое титрование кобальта раствором феррицианида в присутствии аминоуксус- [c.108]

Значительно уменьшить соосаждение кальция позволяет отделение магния в виде гидроокиси в присутствии некоторого количества комплексона П1 для маскирования кальция. Использование этого приема при титровании малых количеств кальция в присутствии больших количеств магния с мурексидом дает возможность уменьшить ошибку определения от 23 до 0,3% [119]. Наиболее распространенным вариантом описанного приема является обратное титрование избытка комплексона П1 хлоридом кальция [747, 924]. Использование такого приема отделения магния в сочетании с вытеснением кальция из его комплексоната избытком раствора свинца экстракцие кальция экстрагентом АТ позволяет определять тысячные доли процента кальция в солях магния с ошибками < 15% [161]. [c.52]

Применение водного пиридина имеет следующие преи1 4ущества 1) тиол растворяется в этой среде, так что осадок тиолята не окклюдирует непрореагировавшее вещество 2) так как ион серебра связан координационно, вероятность ошибки определения конечной точки титрования по фенолфталеину невелика 3) исключается возможность разложения серебряных солей некоторых ненасыщенных тиолов с выделением сульфида серебра — реакции, происходящей при избытке свободных ионов серебра 4) связывание свободных протонов в форме РуН+ способствует протеканию реакции до конца и исключению обратной реакции. [c.544]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология