Изотопные поправки в масс-спектрах

Рассмотрим теперь способы определения входящих в формулу 1.36) коэффициентов ст и у и поправок, учитывающих изотопный состав. Коэффициент масс-спектра а,- определяют непосредственно из эксперимента, когда можно получить неперекрывающийся спектр (о расшифровке перекрывающихся спектров см. раздел 1.5). Если входящие в соединение элементы содержат несколько изотопов, в масс-спектре регистрируется несколько линий, соответствующих данному иону. Соотношение интенсивностей этих линий характерно для каждого иона и может служить дополнительным признаком при его идентификации, так как это соотношение строго постоянно. Количественные измерения моншо проводить по одному (обычно наибольшему) из регистрируемых пиков, вводя затем изотопную поправку г = /,//2 Л/ в уравнении (1.34). Соотношение [c.28]

Масс-спектры записывали при ионизирующем напряжении 70 эВ, для уточнения молекулярно-массового распределения масс-спектры получали при ионизирующем напряжении 18-20 эВ. Температура ионизационной камеры 200 С. Регистрация спектров проводилась на фотобумаге УФ-67. При определении группового состава измеряли и суммировали высоты пиков характеристичных ионов, вносили изотопную поправку, учитывали изменения в положении гомологических рядов парафинов на нафтены и т.д. [c.61]

Если взаимными наложениями масс-спектров разных групп соединений нельзя пренебречь (это имеет место в случае насыщенных соединений), то необходимо решать систему уравнений. Матрица калибровочных коэффициентов для расчета группового состава насыщенной части керосиновых дистиллятов по низковольтным масс-спектрам (с учетом изотопной поправки) приведена в табл. 8. Она резко упрощается по сравнению с матрицей для высоких энергий электронов, приближаясь к диагональной. [c.79]

Для идентификации используются две величины 1) отношение интенсивности максимального пика в спектре (с учетом изотопной поправки) к сумме пиков в спектре, отвечающих ионам с массами больше 100 а. е. м. [c.61]

В методе изотопного разбавления к анализируемому образцу добавляют известное количество индикатора Li, образец переводят в раствор и выделяют щелочные металлы. Для этой цели при анализе силикатных пород может быть использовано нагревание смеси перхлоратов до 500° С, причем алюминий и железо образуют нерастворимые окислы, после чего спек обрабатывают водой и отделяют хлориды щелочных металлов фильтрованием. Часть полученного раствора используют для масс-спектрального анализа. На рис. 31, а приведен масс-спектр природного лития, содержащего 92,5% Li на рис. 31, б — индикатора лития Li, состоящего на 99,6% из Li. На рис. 31, в показан спектр, получающийся при обработке 1,8 мкг индикатора с такими же количествами реагентов, которые применялись для растворения образцов минералов. Небольшое увеличение пика лития Li вызвано присутствием лития в реагентах, что дает поправку 0,1 мкг Li. На рис. 31, г, д, е показаны спектры, полученные при добавках 1,8 мкг индикатора к 127, 203 и 365 мг образца соответственно. По величинам изотопных отношений можно вычислить содержание лития, равное (21,1 21,3 и 21,5) 10" % соответственно [301, 1286, 1393]. [c.129]

Определение примеси ацетилена в этилене — задача более сложная, чем определепне кислорода, поскольку масс-спектр ацетилена полностью перекрывается спектром этилена. Содержание ацетилена определялось по молекулярному пику (масса 26), в интенсивность которого вносилась поправка иа долю участия в нем соответствующего пика из спектра этилена. Этилен определялся по интенсивности пика ионов с массой 27 с учетом изотопной поиразк за счет пика нонов с массой 26. [c.139]

Исследование масс-спектров непредельных соединений типа С Н2п-2 показывает [76], что диеновые, цикломоноолефи-новые и ацетиленовые углеводороды образуют при диссоциативной ионизации интенсивные молекулярные иопы. Из сопоставления с масс-спектрами других типов углеводородов следует, что их масс-спектры не налагаются на молекулярные ионы С Н2п-2- После внесения изотопных поправок и поправки на наложение высших членов данного гомологического ряда [c.145]

Исследование масс-спектров непредельных соединений типа СлНг/г-г показывает, что диеновые, цикломоноолефиновые и ацетиленовые углеводороды образуют при диссоциативной ионизации интенсивные пики молекулярных ионов, которые после внесения изотопных поправок и поправки на наложение высших членов данного гомологического ряда на низшие могут быть использованы для установления распределения углеводородов С Н2 г по молекулярным весам. [c.81]

Идентификацию соединений циклопарафиновых фракций можно продемонстрировать на примере масс-спектра фракции 13 (рис. 5). Первоначально в спектр были внесены поправки на изотопные эффекты и присутствие небольшого количества изопарафинов. Рассмотрение спектра с этой точки зрения позволяет обнаружить два иона с массой 392 и 406, которые соответствуют молекулярному весу моноциклопарафинов С28 и С29 (соответственно). [c.304]

Часто в качестве внутреннего фона фигурируют молекулярные ионы, образовавщиеся при электронной ионизации молекул, состоящих из сочетания изотопов исследуемого элемента, входящего в состав анализируемого соединения. Подобные случаи широко распространены при анализах изотопов элементов, использующих в качестве рабочего соединения окислы. Например, при определении (Изотопного состава серы таким фоном являются ионы (5 Ю 0 ) +, накладывающиеся в масс-спектре на рабочую массу М66 (З Юг ). Тем не менее, зная природную распространенность изотопов кислорода (0 0,2%) и пренебрегая его малыми вариациями в природе, вводят необходимую поправку в окончательные результаты при регистрации (З /З ) [84]. Аналогичным способом учитывают влияние изотопа при определении изотопных отношений углерода [85]. Наложение на рабочий масс-спектр ионов, получившихся в результате многократной ионизации, для большинства исследований изотопной распространенности отсутствует такому процессу требуется избыточная энергия электронов при бомбардировке [90, 94] (например, для иона С0 + + необходимо иметь энергию электронов, равную 42,0 в). Подробный учет всех возможных погрешностей при расчете изотопных отношений кислорода при масс-спектрометрическом анализе приводит в своей работе Фишлер [91]. [c.145]

Как видно из таблицы, масс-спектры производных бензола имеют характерные интенсивные пики молекулярных ионои, которые при анализе смесей ароматических углеводородов исиользуются в качестве основных расчетных пиков. Величина молекуля )ных пиков более. легких компонентов в спектрах смесей несколько искажается наложением изотопных пиков 6oj[ee тяжелых комнонентов поэтому при расчетах вводятся соответствующие поправки. Весьма интенсивными являются также пики осколочных ионов, образующиеся при потере молекулой алкильной группы вследствие разрыва слабой связи между а- и 3-угле])одпыми атомами заместителя. [c.364]

В настоящей работе представлен полный масс-спектр триметилгаллия (таблица). Относительная интенсивность каждого иона представляет сумму интенсивностей его изотопных разновидностей, отнесенную к аналогичной сумме интенсивностей иона (СНз)20а+ и выражена в процентах. Для каждого пика рассчитывалась поправка на изотоп С, при этом значение поправки суммировалось со значеппем интенсивности пика, вызвавшего данный изотопный пик. Спектр состоит из характерных групп ионов, для которых хорошо выполняется изотопное соотношение галлия. [c.57]

В некоторых случаях в высоты пиков, слагающихся из многих компонентов, можно внести поправки, после чего эти пики будут представлять только один какой-либо компонент. В качестве примера рассмотрим анализ спектра смеси пропана (масса 44) и н-бутана [53, 175]. Калибровочный спектр последнего, как это видно на рис. 15 и 17, содержит небольшой пик массы 44, который может помешать использованию пика иона jHg (масса его также равна 44) для определения содержания пропана. Поправка вводится на основании того, что массовый пик 44 представляет не только ионы С,П , но также и те ионы СдН и jHg, в состав которых входит 1 или 2 атома или Н . Количество таких изотопных ионов является функцией высоты ника массы 43 ( g HJ ) и 42 ( a Hg ) и естественного содержания и П в природных веществах. При введении поправки, будь то вычисленная [53] или взятая из таблицы поправочных коэффициентов [175], в снектр н-бутана оказывается, что ионный пик массы 44 полностью исчерпывается ею. Это показывает, что при расщеплении н-бутана ионы не обра- [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология