Ионизация многократная

Электроны, проходя через вещество, испытывают упругое и неупругое рассеяние. При упругом рассеянии часть кинетической энергии падающего электрона передается ядру, которое можно считать неподвижным. В результате многократного упругого рассеяния узкий пучок моноэнергетических электронов, проходя через толстый слой вещества, постепенно расширяется. При неупругом рассеянии электроны расходуют свою энергию на возбуждение и ионизацию атомов поглотителя. Эти процессы обладают равной по порядку величины вероятностью и обычно объединяются под общим названием ионизационных потерь энергии. Согласно тео- [c.15]

С изменением температуры и других термодинамических параметров изменяется состав газа, а следовательно, и молекулярный вес смеси. Если атомы рассматриваемой смеси имеют несколько стадий ионизации (многократная ионизация), то наблюдается несколько ступеней изменения Хсм соответственно кратности ионизации. [c.36]

Характер взаимодействия ионизирующего излучения е веществом определяется параметрами частиц и свойствами вещества. При взаимодействии заряженных частиц со средой основной причиной потерь энергии являются столкновения с атомами (электронами и ядрами), приводящие к ионизации и многократным рассеяниям. Потеря энергии электронами происходит также в результате радиационного торможения, а для тяжелых частиц (протон, а-частица) - потенциального рассеяния на ядрах и ядерных реакций. При взаимодействии 7-излуче ния со средой потеря энергии объясняется Комптон-эффектом (рассеяние 7-кванта на электронах), фотоэффектом (поглощение у-кванта с передачей энергии электрону), образованием электронно-позитронных пар (при энергиях V-квантов 1,02 МэВ) и ядерных реакций (при 10 МэВ). [c.107]

Фактически при этом супруги Кюри использовали метод дробной кристаллизации, который был предложен Менделеевым для выделения из смеси РЗЭ индивидуального лантана (см. с. 87). Выполняя большое число кристаллизаций, достигали сильного обогащения бария радием — в 16 раз. Затем переводили хлориды в бромиды, например многократным упариванием (Ва, Ка)СЬ с НВг для удаления НС1, и подвергали дробной кристаллизации бромиды (это дороже, но эффективнее для разделения Ва и Ка). Советский химик Башилов предложил вводить в кристаллизуемую смесь добавки СаСЬ для репрессии ионизации [4] эффективность разделения повысилась. [c.224]

На первый взгляд, условия образования ионных соединений, состоящих из многозарядных ионов, менее благоприятны из-за того, что многократная ионизация одних атомов требует намного больших затрат энергии по сравнению с выделяющейся энергией сродства к соответствующему числу электронов. Однако следует принять во внимание, что при электростатическом взаимодействии многозарядных ионов также выделяется большая энергия (см. гл. 2), и поэтому результирующее изменение энергии при образовании ионного соединения из исходных элементов оказывается благоприятным для протекания этого процесса. В табл. 7.2 приведены примеры некоторых реакций образования различных ионных соединений и указаны значения энергии, выделяющейся в этих реакциях. [c.111]

Возможности рентгеновского микроанализа в АЭМ ограничены не только малой эффективностью сбора фотонов, но и низким выходом рентгеновской флуоресценции для элементов с низкими атомными номерами. Оба этих недостатка менее ощутимы в спектроскопии характеристических потерь энергии прошедших электронов. Эффективность сбора прошедших электронов очень высока. Поскольку аналитический сигнал определяется числом актов ионизации в аналитическом объеме, легкие элементы можно анализировать с достаточно хорошей чувствительностью. Существенным недостатком спектров характеристических потерь энергии является плохое соотношение сигнал/шум, поскольку прошедшие электроны также теряют энергию при многократном рассеянии, что приводит к появлению непрерывного электронного фона. Отношение сигнал/шум можно улучшить, анализируя очень тонкие (10-20 нм) образцы. Количественный анализ по спектрам характеристических потерь с использованием величин сечений ионизации проводят обычно с правильностью 10-20%. [c.339]

На вид масс-спектра может оказать заметное влияние и температура в ионизационной камере. Не все молекулы, попавшие в ионный источник, сразу же ионизуются. При большой длине свободного пробега нейтральные молекулы могут многократно сталкиваться с горячими стенками камеры, приобретая до ионизации (дополнительно к уже полученной энергии) большой избыток термической энергии, что приводит к усилению фрагментации. При этом решающее значение имеет природа молекул изучаемого вещества. Характер масс-спектров высокостабильных соединений, например ароматических, практически не зависит от температуры. В случае термически малостабильных алифатических соединений при повышении температуры в ионном источнике от 150 до 250 °С их фрагментация протекает более интенсивно. [c.90]

И умножается на соответствующий коэффициент чувствительности. Высота пиков пропорциональна числу ионов каждой массы. Запись спектра можно представить в виде таблицы или графика (рис. 26 и 2в). Во всей книге, как и в большинстве публикуемых работ, пики характеризуются значением массы иона, деленной на заряд (т/е). Поскольку мы обычно имеем дело с однократно заряженными ионами (т. е. е = 1), такие значения соответствуют массе (т) иона. Происходит многократная ионизация или нет, можно судить по наличию пиков в области половинных масс они являются нечетными массами, несущ,ими двойной заряд. Широкий малоинтенсивный мета-стабильный пик (см. ниже) можно наблюдать между т/е 90 и 91 (рис. 2а). [c.27]

Упругое рассеяние а-частиц происходит при столкновениях с атомом в целом— его электронными оболочками или ядром. Энергия при этом обычно не теряется, а изменяется лишь на небольшой угол направление движения а-частицы, но в результате многократных упругих столкновений угол может достигать 90 и даже 180°. Неупругие столкновения, когда а-частицы воздействуют на внешние электроны атомов, молекул и электрическое поле а-частицы ускоряет их, приводят к ионизации вещества, возбуждению атомов и молекул, а в некоторых случаях и к диссоциации молекул, причем а-частицы теряют часть своей энергии. [c.298]

Соотношение между константой скорости реакции и константой ионизации катализатора (кислота или основание) многократно проверялось и подтверждалось и а опыте. [c.186]

Пик на две единицы массы выше молекулярного веса имеет особое значение в случае возможного присутствия в молекуле атомов серы. Поскольку природное содержание изотопа составляет приблизительно 4,18%, то такой пик легко обнаружить для двух атомов серы его интенсивность составляет несколько более 8% от интенсивности главного пика, и поэтому по масс-спектру можно довольно легко определить число присутствующих атомов серы. Однако здесь также следует учесть возможное наличие других осколков или загрязнений с такой же массой, какой отвечает рассматриваемый изотопный пик. Часто имеет смысл проводить многократно развертку данного участка спектра, снижая каждый раз потенциал ионизации. Отношение двух пиков, соответствующих одному и тому же осколку двух возможных изотопных составов, практически сохраняется постоянным в широком интервале потенциалов. Если отношение интенсивностей двух пиков заметно меняется при подобных развертках, это означает, что два пика соответствуют частицам [c.327]

Температура ионного источника может оказывать и иное заметное влияние на масс-спектр — не за счет осуществляющихся химических превращений. При попадании в ионизационную камеру молекулы не обязательно ионизируются немедленно благодаря низкому давлению паров (большая средняя длина свободного пробега) молекулы до ионизации могут многократно сталкиваться со стенками камеры. При каждом таком столкновении со стенкой, даже если и не наблюдается химических превращений, может происходить перераспределение тепловой энергии. Ионизационные камеры источников с ионизацией электронным ударом обычно имеют температуру от 150 до 250° С, так что до ионизации молекула может получить довольно много тепловой энергии, которую следует учитывать наряду с энергией, сообщаемой молекуле при ионизации. Таким образом, молекулярный нон обладает избытком энергии, полученной и от горячего источника, и от ионизирующих электронов. Экспериментально найдено, что эти термические эффекты почти не обнаруживаются по масс-спектрам ароматических соединений, имеющих достаточно устойчивую структуру, однако по масс-снектрам алифатических соединений часто наблюдается резкое усиление степени фрагментации под влиянием температуры. На рис, 4.8 приведены для сравнения частичные масс-спектры пептида при различных температурах ионного источника нетрудно заметить, что интенсивность пика молекулярного иона резко снижается при [c.93]

Общие заключения о диссоциативной ионизации молекул н-на-рафиновых углеводородов были сделаны на основании изучения многократно дейтерированных ундекана, додекана и октана-1—Д [38]. Происхождение наиболее распространенных осколочных ионов устанавливалось на основании содержания дейтерия и подтверждалось исследованием кривых вероятностей появления и метаста-бильными переходами. Можно с достаточной достоверностью [c.31]

Точнее, эта работа является работой однократной ионизации. Аналогично можно определить и работу многократной ионизации. [c.136]

В зависимости от того, идет ли речь об отрыве первого электрона от нейтрального атома (т. е. о переходе атома в однократно заряженный положительный ион), или второго электрона (т. е. о переходе однократно заряженного иона в двукратно заряженный), или об отрыве третьего электрона и т. д., различают напряжение первичной, вторичной, третичной и т. д. ионизации. Общую работу, необходимую для многократной ионизации, получим, сложив отдельные работы, требующиеся для ступенчатой ионизации. Например, напряжение первичной ионизации гелия равно 24,48 в, вторичной — 54,14 в. Поэтому для перевода атома гелия в ион Не надо затратить работу, равную 24,48-[-54,14 =78,62 эв. Отсюда, чтобы получить 1 г-ион Не из 1 моля газообразного гелия, надо произвести работу, равную 78,62 23,063=1813,2 ккал. [c.138]

ИССЛЕДОВАНИЕ МНОГОКРАТНОЙ ИОНИЗАЦИИ ГЕЛИЯ И КСЕНОНА МЕТОДОМ ЭЛЕКТРОННОГО УДАРА [c.390]

Исследование многократной ионизации гелия и ксенона 391 [c.391]

Изложенные выше рассуждения и оценки позволяют однозначно понять, почему углеводороды окисляются по цепному радикальному механизму. Геометрия и прочность С—С- и С—Н-связей в углеводородах с одной стороны и триплетное состояние кислорода с другой препятствуют молекулярной реакции КН с О2. Высокий потенциал ионизации углеводородов, низкое сродство кислорода к электрону, ковалентный характер С—Н-связей и неполярный характер углеводородов как среды препятствуют ионному протеканию реакции окисления. Единственно возможной оказывается гомолитическая реакция КН с кислородом с образованием радикалов К. Несмотря на то что эта реакция эндотермична и протекает очень медленно (см. раздел Кинетика автоокисления углеводородов ), образующиеся радикалы К вызывают цепную реакцию окисления, которая протекает как последовательность многократно повторяющихся актов. Первичным молекулярным продуктом такой цепной реакции является гидропероксид, сравнительно легко распадающийся на свободные радикалы. Таким образом, причиной цепного автоинициированного механизма окисления углеводородов является ковалентный характер их С—Н-связей, высокая активность радикалов К по отношению к кислороду и КОг по отношению к КН, цикличность последовательных радикальных реакций [c.28]

С помощью транспортерного интерфейса можно многократно пропускать хроматографически разделенные вещества через область ионизации, получая масс спектры в разных условиях На рис 1 11 показаны хроматограммы по полному ионному ток> для сложной смеси (синтетического топлива), полу- [c.44]

Ионизационные камеры работают при небольших напряжениях между электродами (100—350 В) в режиме насыщения, когда все электроны, появившиеся от воздействия ионизирующего излучения собираются анодом. Выходной ток ионизационных камер невелик ро ионизационные камеры имеют наиболее стабильный коэффици ент преобразования интенсивности излучения в ток (см. табл. 7.11) Пропорциональные счетчики работают в режиме несамостоя тельного разряда и создают при падении ионизирующего излучения большие импульсы тока за счет эффекта газового усиления (от 10 до 10 раз), обусловленного многократным повторением процесса ионизации. В результате один первичный электрон приводит к образованию большого числа вторичных электронов, общее число которых пропорционально числу первичных электронов и зависит от их энергии. [c.309]

Согласно работам [77, 82], равновесная концентрация электронов, получаемая в результате многократной ионизации субмикро-скопических твердых образований типа углеродных частиц в пламенах [c.57]

Рис. 100. Сечения одно- и многократной ионизации ртути электронным ударом (по Бликнею [408]),

Более сложно зафиксировать диффузионную зону в сплавах, у которых электроотрицательный компонент преобладает. Как показывают расчеты, толщина такой зоны невелика. Поэтому дифракционные методы будут полезны лишь при условии многократного прохождения рентгеновского или элек-тройного пучка через слой взаимодиффузии компонентов.. Решению этой задачи косвенно способствует сам процесс СР подобных сплавов благодаря вторичному эффекту развития поверхности. Поэтому поверхностные слои сплавов исследовали после интенсивного анодного травления, режим которого исключал ионизацию электроположительного компонента. Подобным методом установлено, в частности, что состав поверхностного слоя сплава СиЮАи меняется непрерывно, так как интенсивность линий золота на рентгенограммах сплава постепенно увеличивалась, а линий меди — снижалась [10]. Как показали эксперименты с вращающимся дисковым электродом с кольцом и прямой химический анализ среды, золото в раствор действительно не переходило. [c.44]

Первое, что может быть отмечено из рассмотрения ло-ляризациоиных кривых (см. рис. 1.12), — это неизменное значение аси, проявляющееся в сохранении их наклона во всей области поляризаций. Несмотря на многократное изменение скоро-сти растворения, величина йси удивительным образом сохраняет постоянство и не зависит от толщины обогащенной зоны. Далее, повышенная. активность электроположительного компонента определяет принципиальную возможность его дальн шего превращения до собственной фазы В° или промежуточной фазы, обогащенной В. В электрохимических системах выделение, например фазы В°, может происходить как через стадию ионизации В и последующего обратного осаждения ионов В +, так и прямым ( еэлектрохи-мическим) путем [c.118]

Для объяснения аномально большого сечения столкновения Холландер предположил, что процесс ионизации щелочных металлов происходит с многократно вырожденных верхних электронных уровней. Если заселенность таких уровней обеспечивается при столкновении за счет поступательной, вращательной и колебательной энергий частиц, то энергетическое распределение можно считать непрерывным, и тогда скорость ионизации (/ ) определяется выражением [c.273]

ОДИН процесс ионизации в исследованном диапазоне энергий. Если образование данного иона связано с более чем одним процессом, то на основании формы ионизационной кривой трудно установить, в какой мере каждый из процессов приводит к образованию иона. Действительно, если сопоставить кривую на рис. 178 для положительных зарядов в парах ртути с рис. 179, на котором представлены результаты суммарной ионизации, то можно наблюдать лишь различную форму кривых. Прежние результаты указывали на значительные колебания в величине изгиба на кривой для осколочных ионов [1147], а также на значительный изгиб на графиках для двузарядных молекулярных ионов по сравнению с соответствующими однозарядными ионами [1936]. Было сделано несколько попыток определения формы кривой непосредственно вблизи порога ионизации [131, 727, 2119, 2120, 2180, 2193]. Ванье [2119] показал, что в случае ионизации электронным ударом с образованием молекулярного иона и двух электронов интенсивность пиков, ионов с избытком энергии электронов должна изменяться в над порогом ионизации. Для многократной ионизации (где м-кратность ионизации) интенсивность будет изменяться несколько более резко, чем в степени п по отношению к избыточной энергии [2120]. На форму ионизационной кривой оказывают влияние и инструментальные факторы, особенно величина разброса энергий электронов. Распределение энергии электронов, эмиттируемых раскаленным катодом, как было показано экспериментально, соответствует максвелловскому [965, 15241, и влияние этого распределения на форму кривой также явилось предметом детального исследования [656, 965, 1710, 1936]. [c.477]

Фокс изучал ионизацию вблизи порога в парах хлористого водорода [186] и многократную ионизацию в аргоне и криптоне [187], а также совместно с Курраном процессы ионизации в СС ЗРе [189] и N0 [125]. Дорман и Моррисон [147] рассмотрели возможность получения относительных вероятностей [c.661]

Наиболее общйе заключения о диссоциативной ионизации молекул нормальных парафиновых углеводородов были сделаны на основании изучения многократно дейтерированных ундекана, додекана и 1—Е)-октана [74]. Происхождение наиболее распространенных осколочных ионов устанавливалось на основании содержания дейтерия и подтверждалось исследованием кривых вероятностей появления и метастабильными процессами. Можно с достаточной достоверностью предположить, что распад молекул нормальных парафиновых углеводородов при электронном ударе характеризуется первоначальным неселективным разрывом С—С-связей с последующим постадийным разложением первоначально образующихся продуктов. При этом происходят энергетически выгодные перегруппировки, обусловливающие специфическое распределение интенсивностей в масс-спектре. Ниже приведены основные схемы распада, подтверждаемые метастабильными пиками [74] [c.47]

ИСТОЧНИКИ в 25 мк испускают 9 10 электронов в секунду, примерно Хреть из которых попадает в камеру. Эта камера при обычных условиях содержит около 5 101 молекул. Если даже предположить, что каждый электрон образует больше чем одну пару ионов, число образованных ионов составляет лишь небольшую долю обш,его числа молекул. Это онять-таки указывает на возможность увеличения чувствительности нри увеличении силы источника. Вместе с тем, когда все молекулы ионизированы, состав таза больше не играет роли, за исключением тех случаев, когда происходит многократная ионизация. Поэтому следует предполагать, что существует оптимальное значение силы источника для определенных размеров камеры. [c.122]

В последнее время на масс-спектрометре исследована также зависимость вероятности многократной ионизации от энергии электронов для молекул [D о г-m а п F. Н., Morrison J. D., J. hem. Phys., 35, 575 (1961)]. Результаты указывают, что эта вероятность для образования двухзарядных молекулярных ионов пропорциональна квадрату энергии электронов, избыточной над пороговой.— Прим. ред. [c.391]