Поликапроамид ПКА ilO термическая деструкция

Термическая деструкция поликапроамида происходит при более низких температурах, чем полигексаметиленадипинамида. [c.198]

Основной стадией является образование активных частиц, способных ко вторичной полимеризации. При нагреве полимеров в условиях вакуума в результате термической деструкции может происходить рекомбинация активных фрагментов полимерной цепи, выделяющихся из полимера. Этот процесс, условно называемый эмиссией полимера в вакууме, можно использовать для получения пленок. В качестве исходных полимеров пригодны поликапроамид, полиарилат, полиэтилен, политетрафторэтилен, имеющие следующие температуры эмиссии (в °С) [c.326]

Рис. 2.5. аависимость выхода -капролактама от продолжительности термической деструкции поликапроамида. содержащего 0,04% влаги, в изотермических условиях (при 230 О ари различной ис.ходной относительной вязкости образцов [c.64]

На рис. 3.6 и 3.7 приведены экспериментально полученные зависимости относительной скорости потери массы при термической деструкции двух типичных гетероцепных полимеров — целлюлозы, подвергнутой предварительной обработке соляной кислотой [32], п поликапроамида с исходной молекулярной массой [c.137]

Рис. 3.7. Экспериментальная зависимость относительной скорости потери массы от конверсии при термической деструкции поликапроамида (исходная молекулярная масса 60 ООО) при 296 (/). 301 (2) и 306 "С (3) 114, 33J.

Таблица 3.1. Константы скорости инициирования термической деструкции целлюлозы и поликапроамида, рассчитанные по экспериментальным кривым рис. 3.6 и 3.7

С другой стороны, более низкая в сравнении с поликапроамидом термостабильность полигексаметиленадипамида в расплаве обусловливает сложность процесса синтеза полимера и формования волокна, так как незначительное нарушение заданного температурного режима приводит к термической деструкции полиамида и снижению качества получаемого волокна. /В этом отношении технология получения волокна анид значительно сложнее технологии получения капроновых волокон. [c.146]

Энергии активации, рассчитанные для различных образцов одного и того же полиамида по скорости выделения летучих, сильно различаются (от 63 до 176 кДж/моль), что связано, по-видимому, с чувствительностью процесса гидролиза к следам катализатора [18, 19]. Скорость образования летучих уменьшается в присутствии серной и фосфорной кислот, а также 1,5-диаминоантрахинона. Ингибирующее действие 1,5-диаминоантрахинона указывает на возможность радикального механизма процесса, маскируемого, однако, гидролитическим процессом. Действительно, тщательная очистка и высушивание одного из образцов поликапроамида вызвали повышение энергии активации от 143 до 180 кДж/моль. Можно предположить [18, 19], что еще более тщательная очистка может повысить значение энергии активации до 210—250 кДж/моль, т. е. до величины, соответствующей термической деструкции по чисто радикальному механизму. [c.24]

Хотя термогравиметрические кривые деструкции поликапроамида на воздухе и в аргоне близки, тем не менее термограммы и рассчитанные величины аФФ различны. Это можно объяснить тем, что в присутствии кислорода воздуха термические процессы деструкции, которые дают основной вклад в потери массы, осложнены реакциями окисления. С ростом температуры доля последних увеличивается Прежде всего это сказывается на повышении степени структурирования на последнем этапе масса остатка достигает 12% (при нагревании в аргоне — 6%). Вследствие этого термограммы, характеризующие экзотермические процессы в атмосфере воздуха, являются суммарными, так как экзотермическое окисление частично компенсируется эндотермическими процессами деструкции. [c.375]

Анализируя имеющиеся данные, можно сказать, что для поликапроамида при высоких температурах деструкция преобладает над термическим и термоокислительным структурированием. [c.375]

Рис. 83 показывает, что в присутствии серной и фосфорной кислот, а также 1,5-диаминоантрахинона скорость образования летучих уменьшается. Действие 1,5-диаминоантрахинона как ингибитора термической деструкции указывает на возможность радикального механизма процесса, однако, по мнению авторов, маскирующегося гидролитическим процессом. Действительно, тщательная очистка и высушивание одного из образцов поликапроамида дает повышение предэкс-поненциального члена с 10 до 10 ° и энергии активации от 34 до 43 ккал1моль. [c.203]

Детальный анализ продуктов термической деструкции полигексаметиленадипинамида и поликапроамида дан в работе [22]. Полиамиды нагревались при 300—305° С в токе сухого азота. Газообразные продукты пиролиза содержат большие количества NHg, СО2, Н2О, небольшие количества н-гексиламина, н-пентиламина, цик-лопентанона. Анализ продуктов гидролиза остатка, полученного после пиролиза полиамидов,позволил авторам предложить схему процесса. Процесс деструкции начинается с разрыва связи—СНа у NH — в -иоложении к карбонильной группе (согласно Ачхам-меру рвется связь — O--NH— в а-положении к карбонильной [c.205]

Полиамиды легко подвергаются термоокислительной деструкции. При нагревании без доступа кислорода прочность материала снижается медленнее, поэтому переработку полиамидов в изделия ведут в атмосфере азота. В отличие от известных термопластов при нагревании полиамидов не наблюдается постепенного размягчения. Эти полимеры при достаточном количестве подведенного тепла переходят из твердого состояния в жидкое в узком температурном интервале без предварительного (внешне заметного) изменения, т. е. обладают относительно четкой температурой плавления [243, с. 162]. Учитывая это свойство, следует осторожно вести переработку материала, так как перегрев может вызвать его разложение и выделение вредных веществ. Полиамиды перерабатывают при 230—280 °С. При этом частично протекает термическая деструкция материала. Так, перегрев при переработке до 300 °С вызывает разложение полиамидов с выделением окиси и двуокиси углерола и аммиака. При температуре переработки поликапроамида начинается выделение е-капролактама. При 350 °С происходит отгонка е-капролактама из поликапроамида и смешанных полиамидов, содержащих в цепи остатки е-аминокапроновой кислоты. Энант при 350 °С деполимеризуется с отгонкой ш-энантолак- [c.218]

Причиной появления включений, а следовательно, и обрывов нитей может быть неоднородность поликапроамида, возникающая из-за неравномерного нагревания реакционной массы при полиамидировании. Кроме того, пристеночный слой расплава поликапроамида находится в аппаратах полиамидирования, плавильных устройствах и расплавопроводзх значительно дольше, чем основная масса, и может подвергаться термической деструкции. При сушке или плавлении вблизи обогреваемой поверхности (т. е. при более высокой температуре) возможно разложение полимера или образование полимера с сетчатой структурой (сшивание). Поскольку частицы такого полимера удалить не удается, они попадают в расплав, а затем и в нити. Поэтому загрязненные аппараты полиамидирования, расплавопроводы и прядильные головки следует выключать и тщательно чистить. Особенно опасно окисление полимера, которое может происходить на поверхности расплава из-за недостаточной очистки азота от кислорода или при сушке крошки это также приводит к неоднородности полимерной массы, а следовательно, и к обрывности нитей при вытягивании. [c.197]

Термической и термоокислительной деструкции полиамидов и полиамидных волокон (или старению под действием тепла и кислорода воздуха), а также их термо- и светостабилизации посвящено большое число работ. Несмотря на это, до настоящего времени механизм разложения. полиамидов под действием указанных факторов остается не выясненным. В работе [206] было показано, что поликапроамид и полигексаметиленадипинамид в области температур 270—350 °С претерпевают существенную термическую деструкцию, которая приводит к потере концевых функциональных групп, гидролизу амидных связей и уменьшению молекулярной массы. Полиэнантоамид то сравнению с укачанными полимерами оказывается несколько более стойким к термической и термоокислительной деструкции [207]. С помощью масс-спектрометрического анализа газов, образующихся при пиролизе полигексаметиленадипинамида в вакууме, были обнаружены следующие продукты СО, СОг, циклопентанон, углеводороды [208]. В связи с этим было выдвинуто предположение о том, что в первую очередь происходит разрыв амидной связи и образуется циклопентанон [c.71]

Смешанный полиамид (анид Г-669) при этой же температуре превращается в трехмерный продукт. Такое поведение поликапроамида объясняется, по-видимому, тем, что при высоких температурах деструкция полимера капролактама преобладает над термическим и термоокислительным структуриро-ванием (при сравнительно низких температурах— ниже 200°С — капрон структурируется даже с большей скоростью, чем анид Г-669). [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология