Деструкция при высоких температурах

Важнейшим условием получения воспроизводимых результатов при фракционировании любым методом является строгое соблюдение и регулирование температуры. Колебания температуры не должны превышать + 0,05°. Образцы полимеров, взятые для фракционирования, должны быть тщательно очищены от посторонних примесей, лучше всего фильтрацией приготовленного раствора через стеклянный фильтр и последующего осаждения путем добавления раствора в осадитель и вакуумной сушки выделенного осадка. Осадители и растворители, применяемые для фракционирования, также должны быть тщательно очищены от механических и химических примесей, так как многие гетероцепные полимеры способны к деструкции под влиянием следов гидролизующих примесей, имеющихся в растворителях. Необходимо соблюдать предосторожности, исключающие влияние деструкции и структурирования под действием тепла, света и кислорода воздуха на растворы и выделенные осадки. Фракционирование полиолефинов, проводимое при повышенных температурах, требует создания инертной атмосферы для избежания окислительной деструкции при высоких температурах. Структурирование под влиянием кислорода, света и тепла, как правило, приводит к расширению кривой ММР. [c.209]

На основе теоретического анализа удалось сформулировать [4] принцип нецепного ингибирования , ставший одним нз общих принципов подхода к решению проблемы окислительной деструкции при высоких температурах. Эффективным способом продления срока службы полимера оказалось введение в систему высокоактивного стабилизатора, взаимодействие которого с кислородом или с другим инициирующим агентом проходит со скоростью, значительно превышающей скорость участия этих агентов в других элементарных реакциях. Ввести высокоактивный стабилизатор в полимер не всегда легко. Однако эту трудность можно преодолеть, если в композицию ввести относительно инертное соединение, которое при термообработке или эксплуатации превращается в высокоактивный нецепной ингибитор. Эффект такого способа стабилизации велик. Если в полимере присутствует высокоактивный стабилизатор, который, образно говоря, например выедает кислород из полимера, окислительной деструкции практически не наблюдается. В этих случаях продолжительность жизни полимера зависит от скорости диффузии кислорода в образец. В простейшем случае время жизни полимерного изделия определяется некоторым коэффициентом (который зависит от стехиометрии реакции высокоактивного стабилизатора с кислородом), квадратом толщины образца, концентрацией стабилизатора, коэффициентом диффузии и растворимостью кислорода. При некоторых условиях время жизни многих полимерных материалов на основе кремний-органических и фторорганических полимеров может быть увеличено в десятки раз [37, 38]. Такие эффекты стабилизации ранее не наблюдались. Более того, теоретически можно предсказать, что чем выше температура, тем принцип нецепного ингибирования оказывается более результативным, т. е. относительный эффект стабилизации увеличивается с ростом температуры. Это следует из простых кинетических оценок. [c.10]

Ввиду склонности термопластов (особенно полиамидов) к частичной деструкции при высоких температурах в присутствии кислорода воздуха, подсушку в атмосферных условиях проводят при низких температурах (70—80° С, см. Приложение П1-2). Для этого используют сушильные шкафы различных конструкций или специальные устройства (см. рис. П1-48), совмещенные с машинами для переработки термопластов. Все же при любых условиях атмосферной сушки наблюдается частичная деструкция термопласта. Поэтому сушка полимеров, особенно склонных к деструкции (например, капрона), проводится в вакуум-сушилках при 110—125° С и остаточном давлении 5—6 мм рт. ст. в течение 20—36 ч. [c.112]

ПГХ в последние годы успешно применяют для анализа микроорганизмов. Существующие в настоящее время микробиологические методики идентификации бактерий довольно сложны и требуют значительных затрат времени. Поэтому поиски более простых и быстрых хметодов идентификации постоянно привлекают внимание исследователей. Рассматривая возможности газовой хроматографии в идентификации и систематике микроорганизмов, следует отдавать предпочтение ПГХ [64]. При использовании этого хметода экстракты культур или просто сухие клетки подвергают термической деструкции при высокой температуре в пиролитических приставках и анализируют образующиеся продукты газохроматографнческим методом. [c.102]

Недостатком резин из диметилсилоксанового каучука СКТ является склонность их к накоплению остаточных деформаций при длительном сжатии и деструкции при высоких температурах в замкнутом контуре без доступа воздуха. Резины на основе диметилвинил-силоксановых каучуков СКТВ и СКТВ-1 в значительно меньшей степени обладают такими недостатками. Они работают в неподвижных соединениях при деформациях сжатия до 20% в среде воздуха, озона и электрического поля при температуре от —50 до +250 °С длительно и 300—330 °С кратковременно в любых климатических условиях. [c.77]

Испаряемость и термоокислительная стабильность дисперсионных сред определяют срок службы смазок в рабочих условиях. Работа подшипников нарушается, когда 50% основы смазки теряется при испарении, утечке или подвергается деструкции при высоких температурах. На основе олигоорганосилоксанов получают смазочные материалы, пригодные Для эксплуатации узлов трения в значительно более широком интервале температур, чем при использовании других жидкостей. Известно, что свойства пластичных смазок при низких температурах зависят главным образом от дисперсион-пой среды, а стабильность приборных масел в эксплуатационных условиях определяется испаряемостью масла. По сравнению с известными углеводородными маслами кремнийорганические жидкости имеют очень низкую испаряемость (табл. 39) и высокую темпера--туру начала разложения. [c.88]

В стекольной и стеклообрабатывающей промышленности нашли применение и силоксановые клеи. Благодаря им достигаются прочные соединения стекла со стеклом, стекла с металлом, стекла с пластическими массами. Такие клеи на основе эпоксидной смолы и силиконов созданы в ГДР [66] и США [67]. В США изготовлено многослойное безосколочное стекло для остекления сверхзвуковых самолетов. Прослойка между листами стекла, изготовленная из кремнийорганических соединений, не растрескивается при действии низких температур и не подвергается деструкции при высокой температуре. [c.176]

Важным преимуществом катализаторов основного характера по сравнению с кислыми является возйожность дезактивировать применяемый в малых концентрациях катализатор, введя в полимер те или иные нейтрализующие добавки, например галоген-силаны [100, 101], органические кислоты [102], этиленхлоргидрин [103], иод [104, 105], третичные бромалканы [106]. Однако в работе [102] показано, что нейтрализация кислотами и некоторыми другими соединениями, повышая устойчивость полимера к деструкции при высоких температурах в вакууме или в инертной атмосфере, не предохраняет его от структурирования на воздухе при тех же температурах или даже ускоряет структурирование. [c.91]

Синтез силоксановых каучуков, устойчивых к деструкции при высоких температурах, может быть осуществлен как уже отмечалось, при использовании термолабильных катализаторов, разлагающихся при повышенных температурах четвертичных аммониевых и фосфониевых оснований и их силоксанолятов [112]. [c.91]

Си. оксановые каучуки, синтезированные с применением термолабильного ГТМА и обработанные соответствующим образом, должны обладать устойчивостью к деструкции при высоких температурах. Однако было найдено, что техническая гидроокись тетраметиламмония содержит ионы щелочных металлов. В связи с этим каучуки, независимо от условий разложения катализатора, в вакууме деструк-тируются. Весовые потери образцов полимеров на весах Мадорского при 400 °С за 30 мин составляют 70%. Применением методов высокоэффективной стабилизации удается снизить весовые потери до 8%. [c.99]

Специфические особенности резин на основе винилсилоксановых каучуков — сочетание высокой термостойкости с низким накоплением остаточной деформации при длительном сжатии и одновременном воздействии высоких температур и хорошее сопротивление деструкции при высоких температурах в системах с ограниченным доступом воздуха. Эти показатели повышаются с увеличением содержания винилсилоксановых звеньев в исходном полимере. [c.150]

Специфическая особенность резин на основе винилсилоксано-зых каучуков — сочетание высокой термостойкости с низким накоплением остаточной деформации и хорошим сопротивлением деструкции при высоких температурах в системах с ограниченным доступом воздуха. [c.446]