Полиэтилентерефталат термоокислительная деструкция

Можно предположить, что при плавлении полиэтилентерефталата первыми распадаются концевые группы. В этот период их блокирование способствует повышению термоустойчивости полиэфира. В момент, когда начинает преобладать распад внутренних сложноэфирных групп по закону случая, блокирование катализаторов фосфорными кислотами или их эфирами оказывает благоприятное воздействие. При дальнейшем повышении температуры, когда становится заметным распад по радикальному механизму, некоторую положительную роль должны иметь добавки систем, способных блокировать образующиеся радикалы, не давая тем самым развиваться цепному процессу термоокислительной деструкции. Но при высоких температурах резко усиливается распад и по молекулярному механизму, который регулировать невозможно. [c.95]

Значительно более стойкими к солнечному свету являются полиэфиры- и волокна и пленки из них. Для полиэтилентерефталата (лавсан) более важной является термостойкость. Нагревание лавсана приводит к быстрому снижению молекулярной массы. В процессе переработки (в частности, при получении волокон) протекает термоокислительная деструкция, причем образуются двуокись углерода, вода, формальдегид, уксусный альдегид [c.208]

При выборе катализатора процесса синтеза полиэтилентерефталата важно учитывать степень глубины термодеструктивных процессов, вызываемых катализаторами. Некоторые из катализаторов способствуют таким побочным процессам в синтезе полимера, как дегидратация этиленгликоля, термодеструкция диметилтерефталата, термоокислительная деструкция полимера, вызывают окраску полимера и др. Из обычно применяемых катализаторов наименее удачный — ацетат цинка, лучшими катализаторами являются соединения марганца и кобальта [c.236]

При переработке полиэтилентерефталата в волокна или пленку (260—280 °С) имеет место также и термоокислительная деструкция, которая сопровождается уменьшением молекулярной массы и ухудшением физико-механических свойств изделий. [c.229]

Рис. 14. Кинетика поглощения кислорода при термоокислительной деструкции полиэтилентерефталата.

Волокна из ориентированного полиэтилентерефталата по прочности аналогичны полиамидным волокнам, но превосходят их по светостойкости (рис. VII. 4), стойкости к гидролизу, к термоокислительной деструкции и по морозостойкости. [c.511]

Следует указать, что гетероцепные полимеры, рассматриваемые в первых трех главах книги, — алифатические полиамиды, полиэтилентерефталат и поликарбонаты — не обладают достаточно высокой термической стабильностью. Уже в процессе переработки в изделия (>250°С) эти полимеры подвергаются термической и термоокислительной деструкции, причем существенную роль играют процессы гидролитического расщепления. Все эти процессы протекают и при дальнейшей эксплуатации изделий и, в конечном итоге, приводят к разрушению полимерных материалов. Ввиду сложности механизма деструкции гетероцепных полимеров нелегкой задачей является выбор стабилизирующих композиций для этих материалов. Приходится учитывать и то обстоятельство, что вводимые ста- [c.8]

Термоокислительная деструкция полиэтилентерефталата [c.67]

По интенсивности изменения ИК-спектров и молекулярной массы, по образованию сшитой фракции [15, с. 130] под действием разрядов пленки полиэтилена, полистирола и полиэтилентерефталата располагаются в том же порядке, как и по интенсивности их термоокислительной или радиационной деструкции в присутствии кислорода. Однако по стойкости к эрозии под действием разрядов эти три полимера располагаются в ином порядке. Наиболее стойким к эрозии (наибольшее значение Тж при < , наименьшая скорость изменения толщины) оказывается полиэтилен, менее стойким — полистирол и еще менее — полиэтилентерефталат. [c.170]

Молекулы полиэтилентерефталата линейны, и для них характерна регулярность расположения функциональных групп. Такое строение макромолекул определяется высокой молекулярной симметрией исходных мономе- ров — терефталевой кислоты и этиленгликоля. Сообщалось [1], что в промышленных образцах полиэтилентерефталата присутствуют и нелинейные макромолекулы, делающие молекулярно-массовое распределение несколько более узким, чем это следует из теории. Такие разветвленные макромолекулы могут появиться в результате термоокислительной деструкции. [c.101]

Следовательно, энергия активации процесса термоокислительной деструкции полимеров с неорганическими цепями молекул, рассчитанная по термоэластичности, выше, чем та же энергия для органических полимеров. Интересно, что расчет энергии активации, определенной по термоэластичности, довольно близко совпадает с расчетом энергии активации по падению пробивного электрического напряжения в процессе старения. В этом случае было найдено для полидиметилфенилсилоксана =33 ккал/моль и полиэтилентерефталата =24 ккал/моль. [c.277]

Н. В. Михайлов, Л. Г. Токарева и др. изучали термоокислительную деструкцию полиэтилентерефталата при 170, 200 и 220 С. Авторы считают, что в процессе деструкции происходит образование окисей и перекисей по месту расположения метиленовых групп. Такие реакции ведут к распаду ПЭТФ, так как образуется молекула воды, которая гидролизует эфирную связь. Может также возникнуть неустойчивый цикл окиси или перекиси, разрываюш,ийся с образованием карбонильных или карбоксильных групп, которые ослабляют эфирную связь и при высоких температурах приводят к ее разрыву. [c.78]

В НИИПМ проводились работы по изучению термоокислительной. деструкции полиэтилентерефталата и стабилизации полимера для получения пленки с более высокими физико-механическими показателями и повышенной работоспособностью. Предложено вводить в полиэтилентерефталат стабилизаторы, предохраняющие полимер от деструкции при переработке, повышающие физико-механиче- ские показатели исходной пленки и увеличивающие стойкость ориентированной пленки к длительному термическому старению. [c.102]

Механизм термоокислительной деструкции поликарбоната. Для инициирования реакций деструкции поликарбоната на основе дифенилолпропана в отсутствие влаги требуется затрата значительной энергии на разрыв эфирных связей. Поэтому достаточно быстрая термическая деструкция этого полимера происходит при более высоких температурах (400—500°С), чем деструкция полиэтилентерефталата и других полиэфиров. При окислении поликарбоната в указанном температурном интервале обнаруживают [107, 112— 116] в основном те же продукты, что и прн термической деструкцип воду, окись углерода, двуокись углерода, водород, формальдегид, метан, этан, этилен, фенол, крезол, этилфенол, изопропепилфенол, дифенил-карбонат, дифенилолиропан, а также ацетон, бензол, толуол, этилбензол. При термоокислении начальные скорости образования и выход продуктов, как правило, существенно больще, чем при пиролизе. [c.91]

В результате термоокислительной деструкции полиэтилентерефталата в воздух рабочей зоны могут выделяться диэтиловый эфир терефталевой кислоты, терефталевая кислота, ацетальдегид, метанол, окись углерода, динил. [c.533]