Метастабильные ионы масс-спектры

В условиях М.-с. часть возбужденных ионов распадается после выхода из ионного источника. Такие ионы наз. метастабильными. В масс-спектрах они характеризуются уширенными пиками при нецелочисленных значениях ш/г. Один из методов изучения таких ионов-спектроскопия масс и кинетич. энергий ионов. Изучение распада метастабильных ионов проводят на приборах, у к-рых магн. анализатор предшествует электрическому. Магн. анализатор настраивают таким образом, чтобы он пропустил метастабильный [c.662]

Полезные сведения о составе й строении нефтяных ГАС можно получить, и с помощью МС метастабильных ионов, образующихся при распаде возбужденных ионов после их вытягивания из камеры, ионизации и ускорения. Метастабильные ионы появляются в масс-спектре в виде уширенных пиков малой интенсивности, обычно при [c.39]

Процессы образования молекулярных и осколочных ионов могут быть названы первичными процессами протекающими в ионном источнике масс-спектрометра. К их числу следует отнести также образование метастабильных ионов (39, 40], возникающих в том случае, когда процесс диссоциации протекает за время, несколько большее, чем время одного колебания атома в молекуле, равное 10 —Ю " сек. Так, если продолжительность существования образовавшихся ионов составляет 1 мксек, то этого достаточно для вытягивания их из ионного источника и приобретения ими ускорения. Однако такие ионы не успевают пройти магнитный анализатор без разложения и распадаются с отщеплением нейтральных частиц, а в масс-спектре появляются ложные пики. Условием для их обнаружения является повышенная концентрация ионов в какой-либо точке ионного потока. [c.23]

В этом случае положительный заряд с равной вероятностью может находиться на любом из образующихся осколков. Некоторые стадии предполагаемых последовательных реакций подтверждаются присутствием в масс-спектрах пиков метастабильных ионов. Так, в масс-спектре (СНз)зС—С г С—СНг—СН = СН2 присутствует ион с массой 46,6, отвечающий реакции [c.69]

Сравнение масс-спектров олефиновых углеводородов и их кремниевых производных с грег-бутильным радикалом свидетельствует о том, что в обоих случаях основное направление распада определяется положением грег-бутильного радикала по отношению к двойной связи. Процесс диссоциативной ионизации протекает очень селективно и большая часть ионного тока приходится на несколько пиков, В значительном количестве присутствуют перегруппировочные ионы, пики которых становятся особенно интенсивными при условии, что их образованию сопутствует выделение этилена и ацетилена. Этот путь, подтверждаемый для представителей обоих классов с помощью метастабильных переходов, вероятно, является общим для масс-спектров большинства органических соединений с кратными связями. [c.106]

Если при распаде образуются метастабильные ионы, то установление структурной формулы облегчается. Эти ионы характеризуются такой скоростью распада, что часть из них распадается по пути от ионного источника к детектору. Таким образом, в момент пролета этих ионов в масс-спектрометре изменяется их масса, вследствие чего условие, передаваемое уравнением (5.5.1), не выполняется. Подобные ионы регистрируются в спектре в виде метастабильных пиков, которые в отличие от обычных пиков имеют вид полос и очень часто наблюдаются в диапазоне нескольких атомных еди- [c.291]

Пример 2. По масс-спектру, приведенному на рис. 5.39, б, можно заключить, что масс-спектрометрический молекулярный вес исследуемого соединения составляет 127. Относительная интенсивность пика (М + 1), равная 7%, указывает на наличие шести атомов С в молекуле. Пик (М + 2) обладает относительной интенсивностью 32% и доказывает тем самым присутствие атома хлора. Далее, из нечетного молекулярного веса следует, что речь идет об азотсодержащем соединении. Характеристические осколочные ионы с массовыми числами 39 и 65 указывают на наличие ароматического соединения (см. также высокую интенсивность молекулярного пика). Разность масс, соответствующих молекулярному пику и пикам с массовыми числами 100 и 99, составляет 27 и 28, откуда при помощи табл. 5.38 можно заключить об отщеплении H N или H N + Н и на основании этого — о наличии N-гетероциклического соединения или ароматического амина. Разность масс молекулярного пика и пиков М = 92, равная 35, указывает на отщепление радикала хлора. Для метастабильного пика, имеющегося в масс-спектре, рассчитываем [c.295]

В масс-спектрах, зарегистрированных с помощью самописца или шлейфового осциллографа, наряду с острыми пиками молекулярных и фрагментных ионов, имеющих целочисленную массу, наблюдаются малоинтенсивные пики, имеющие диффузный, размытый, хотя и симметричный вид (рис. 5.2). Массовое число таких пиков, которые неправильно называют ме-тастабильными, измеренное по оси симметрии, как правило, имеет нецелочисленное значение. Его называют кажущейся массой гп. Возникновение метастабильных ионов обусловлено распадом ионов, возникших в ионном источнике, в процессе их пролета до детектора. [c.59]

Диффузные (метастабильные) пики исключительно полезны при определении строения органических соединений, при установлении направлений их фрагментации в условиях масс-спектрометрии. Если в масс-спектре присутствуют пики ионов тх, mi и диффузный пик т", связанный равенством т -т 1т , то это означает, что по крайней мере часть ионов mi образуется непосредственно из иона т . [c.61]

Если масс-спектр снабжен системой обработки данных, то масс-спектр может быть автоматически получен в табличном или графическом виде. Единственная проблема возникает с определением метастабильных переходов. В этом случае проводят те или иные специальные эксперименты по анализу метастабильных ионов, реализуемые на двухфокусных масс-спектрометрах. [c.201]

Основной пик в масс-спектре имеет nuz 105. Простое арифметическое вычитание массового числа 105 из 140 и 142 приводит к числам 35 и 37, равным массам изотопов l и l. Метастабильные пики с т = 78,8 и 77,6 отвечают переходам miz 140 —> miz 105 и miz 142 —> miz 105. Таким образом, ион с miz 105 обусловлен выбросом атома С1 из М" . Массовое число основного пика (miz 105) является характеристичным для соответствующих бензолов (Приложение, табл. 2). [c.213]

Химические и физико-химические методы разделения могут быть заменены разделением ионов непосредственно в самом масс-спектрометре. Это осуществляется с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения, позволяющей разделять ионы с одинаковыми массами, но разным элементным составом, либо путем анализа масс-спектров продуктов диссоциации метастабильных ионов. [c.90]

Для более детального изучения структурных особенностей ва-падилиорфиринов, входящих в состав фракций, использовали осколочную масс-спектрометрию (70 эВ) [832, 842] и масс-спектро-метрию метастабильных ионов [843]. Особенностью масс-спектро-метрического поведения алкилпорфиринов обусловлено применение для анализа смесей нефтяных порфиринов [842] методики, основанной на выделении группового масс-спектра [847]. Это позволило высказать предположение о наличии у высокомолекулярных Гомологов нефтяных порфиринов длинных алкильных цепей, по крайней мере до 11 —12 атомов углерода. Такое предположение подтверждено на основании анализа масс-сиектров метастабильных ионов (метод DADJ) [848] и метода дефокусировки [849—851] ванадилпорфиринов нефтей и их фракций [819, 842, 843]. В этих л е работах показана принципиальная воз.можность присутствия открытых пиррольных положений не только у гомологов с низкой молекулярной массой, но также и у гомологов, имеющих более 8 метиленовых групп в алкильных заместителях порфинного цикла. [c.156]

Для решения некоторых частных структурных задач могут быть использованы разные методы фиксирования метастабильных ионов, т. е. ионов, образующихся не в ионном источнике, а в беспо-левом пространстве (первом или втором) масс-спектрометра с двойной фокусировкой. Так, были применены спектры метастабильных переходов для определения терпанов и стеранов во фракциях нефти [189]. Вариант техники прямого анализа дочерних ионов был использован для различения изомерных полициклических аренов [190j, дающих практически не различающиеся обычные масс-спектры. Этим же методом определяли элементы структуры ванадилпорфиринов [190]. Для анализа последних использовался и метод дефокусировки [191]. [c.134]

Прн личении (нирины выходной щели интенсивность пиков метастабильных ионов изменяется относительно остальных пиков в масс-спектре. Такое же влияние оказывает изменение нотенциала выталкивающего электрода, изменяющего время пребывания ионов в области ионизационой камеры (это время составляет значительную часть продолжительности жизни ионов до их попадания на коллектор). Хипнл, Фокс и Кондон [41] нашли, что иик в спектре бутана с массой 30,5, соответствующий переходу [c.24]

Направление диссоциативной ионизации А, приводящее к наличию в масс-спектрах монометилзамещенных циклогекса-нолов пиков ионов с массой 81, подтверждается метастабиль-ным переходом 96+-> 81 + +15, который обнаружен по пику с кажущейся массой 68,3, Количество ионов (М—33)+ составляет 9—10% от полного ионного тока. О распаде ионов (М—18)+ по реакции Б можно судить по метастабильному пику с кажущейся массой 46,7 и отвечающему ему переходу 96+->-67 + 29. Интенсивность пиков ионов (М—47)+ с массовым числом 67 составляет 2,5—4,0% от полного ионного тока. Аналогичные процессы происходят и в случае 2,5-диметилциклогексанола-1, [c.94]

Несколько иначе ведут себя при электронном ударе три-алкилгидридсиланы. Наиболее вероятен процесс отщепления водорода и образование ионов (М—1)+, от которых последовательно отщепляются осколки 15, 28, 2, что подтверждается метастабильными переходами. В масс-спектрах алкилсиланов пики, обладающие интенсивностью более 1% от максимального, отвечают кремнийсодержащим ионам. [c.102]

Пик молекулярных ионов может быть идентифицирован также но связанному с ним метастабильному переходу, как это было сделано Бейноном [39] при исследовании масс-спектра вещества, которому приписывалась формула симметрич- [c.116]

Когда класс соединения установлен., для выяснения его структуры необходим детальный анализ пиков ионов [М—СйН2й .11+ и [М—СйН2й1+, т. е. именно тех, которые оказывались малоинформативными при определении класса вещества по масс-спектру. Для этого следует использовать подробные сведения о закономерностях фрагментации соединений данного класса с целью установить характер процессов, приводящих к появлению всех главных пиков спектра (а- или Р-распад, перегруппировка Мак-Лафферти и др.). В результате такого анализа можно предположить возможные структуры фрагментов и всей молекулы, объясняющие появление наблюдаемых в спектре пиков осколочных ионов. Установление структуры простейших гомологов возможно только по пикам первичных осколочных ионов, но в общем случае для решения этой задачи следует привлекать и пики вторичных осколочных, ионов, подтвердив их образование из первичных соответствующими пиками метастабильных ионов. Многообразие возможностей фрагментации сложных органических соединений затрудняет формулировку каких-либо общих рекомендаций для их детального структурного анализа. Следует отметить, что масс-спектры чрезвычайно полезны при идентификации органических веществ, что, однако, представляет собой самостоятельную задачу в масс-спектрометрии. [c.186]

На рис. 6.7 приведен масс-спектр одного из компонентов смеси продуктов реакции между ортоэтилформиатом и акролеином в присутствии следов кислоты. В спектре имеются пики метастабильных ионов с т 54,5 40,1 и 29,5. [c.191]

Масс-спектр метилового эфира салициловой кислоты приведен на рис. 102. Точно таким же образом предполагаемый механизм распада зачастую может быть также подтвержден появлением ника метастабильного иона. Метаста-бильными называют такие ионы, которые по путн от ионизационной камеры к регистрирующему устройству распадаются с отщеплением нейтральной частицы. Эти ионы не могут быть зарегистрированы ни как исходный ион с массой mi. нн как образовавшийся нон с массой ffij. Они обнаруживаются как частицы с кажущейся массой [c.153]

В масс-спектрах соединений 1а-с и 2а-с, наряду с характеризующимися наибольшей интенсивностью пиками молекулярных ионов, имеются пики ионов [М-28] , образующиеся в результате экструзии этилена, что подтверждается присутствием соответствующих пиков метастабильных ионов. Основные направления распада арилзамещенных пирроло[1,2-6]пиразолов представлены на примере витасомнина на схеме 1 [3-5, 7] [c.370]

Основные ионы, обусловливающие масс-спектр соединения, возникают непосредственно в ионизационной камере, откуда они за время 10" с поступают в бесполевое пространство между ионным источником и магнитным анализатором. Если ион распадается не в ионизационной камере, а в этом пространстве, то возникают так называемые метастабильные ионы. Эти вновь возникшие ионы отличаются по скорости от тех, что образовались в ионизационной камере, а в масс-спектре они проявляются в виде диффузных пиков, форма которых резко отличается от формы пиков основных ионов. Массовые числа таких диффузных пиков, измеренные в максимуме их интенсивности, обычно имеют дробные значения. Если массовое число т диффузного пика удовлетворяет уравнению = (где mi — более тяжелый ион, а тг — менее тяжелый ион), то это означает, что осколочный ион с массой тг образуется при распаде иона с массой ttii. [c.11]

Рис. 2а. Запись масс-спектра на пятишлейфовом светолучевом гальванометре. Пик метастабильного иона находится при т = (91) (92 ) 90.

Обнаружение пиков Последовательность цифровых данных от АЦП в режиме сканирования масс-спектра представляет со бой совокупность обычных пиков, пиков случайных ионов, пи ков, обусловленных шумами, и пиков метастабильных ионов Наблюдаемая ширина пика случайного иона определяется ши риной полосы регистрирующей системы, но она намного меньше ширины истинного пика, который образован не менее чем четырьмя ионами Пики, обусловленные шумами, имеют раз ную интенсивность, но они узки по сравнению с истинными пи ками Пики метастабильных ионов и мультиплеты от неразре шенных пиков могут быть отделены от обычных разрешенных пиков по их большей ширине [c.48]

Пики метастабильных ионов осложняют накопление и обра ботку данных вследствие их малой интенсивности и того, что они обычно не отделены от много более интенсивных обычных пиков Эта задача может быть решена применением различных способов сканирования масс спектров метастабильных ионов Следующий этап накопления данных состоит в преобразовании цифровых данных в положения и интенсивности каждого из найденных пиков Имеются два метода определения положений пиков по положению на шкале времени центроида или по максимуму пика Центроид обычно используют, когда тре буется точное измерение массы При работе с номинальными массами используют более простую процедуру на основе изме- [c.48]

Ионизация органических и олекул метастабильными атомами инертных газов изучалась в работах [343, 344, 622]. Обнаружено, что если энергия возбуждения заметно превышает потенциал ионизации молекулы, то сечение ионизации примерно равно газокинетическо>му сечению. Масс-спектр ионов, образующихся при этом, напоминает масс-спектр электронного удара при энергиях электронов, близких к энергии возбуждения метастабильного уровня. Высоковозбужденные атомы, как показано в работе [991], могут ионизироваться с очень большим сечением при столкновениях с нейтральными частицами. Например, процесс [c.381]

Смотреть страницы где упоминается термин Метастабильные ионы масс-спектры: [c.339] [c.345] [c.184] [c.339] [c.345] [c.156] [c.157] [c.25] [c.72] [c.74] [c.117] [c.186] [c.270] [c.63] [c.201] [c.203] [c.131] [c.194] [c.204] [c.221] [c.231] [c.56] [c.81] [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология