Изменение энтальпии и энтропии при фазовых превращениях

Изменение энтальпии и энтропии при фазовых превращениях [c.94]

Теплоты фазовых превращений и происходящие при этом изменения энтропии при температуре фазового превращения могут быть найдены также из специальных справочных таблиц. При этом АЯ и А5 переходов обычно даются для температур фазового перехода. Например, в табл. 12 сведены изменения энтальпии и энтропии при испарении воды, сублимации и плавлении воды для температур О и 100° С. [c.100]

Рассчитать изменение энтальпии и энтропии железа г.ц.к. структуры при переходе без фазовых превращений от 1250 К и 0,1 МПа к 1600 К и 1 ГПа. Рассчитать также Су при 1250 К и 0,1 МПа. Даны следующие величины (при 1250 К) = = 7,31 см моль, а=0,63-10 К =1,10-10" МПа , <ф= 24,25+8,28 10" Г, Дж/ (К моль). [c.55]

Термодинамические функции веществ в конденсированных состояниях, в отличие от термодинамических функций газов, в настоящее время не могут быть вычислены теоретически и определяются на основании результатов калориметрических измерений их теплоемкости или изменения энтальпии, а также теплот фазовых и полиморфных превращений от 0° К до рассматриваемой области температур. Поскольку при 0° К теплоемкость и энтропия чистых веществ в кристаллическом состоянии равны нулю, [c.29]

Но такие равновесные свойства, как энтропия, энтальпия, объем и др., у веществ одного и того же химического состава, находящихся в одинаковых условиях, очевидно, не могут совпадать, если эти вещества имеют разные агрегатные состояния нли кристаллические модификации. Во всех случаях, когда фазовые состояния раствора п чистых компонентов различаются между собой при переходе от раствора к чистым компонентам, прп каком-то пз составов должен наблюдаться скачок свойства, равный изменению его при фазовом превращении 1-го рода [c.9]

Появление дефектов в кристаллической решетке вызывает изменение ее структуры. Если изменение заканчивается образованием новой упорядоченной структуры, например образованием структур взаимодействия, то такие превращения рассматриваются как фазовые переходы второго рода. В отличие от фазовых переходов первого рода, которые сопровождаются скачкообразным изменением кристаллической структуры, для фазовых переходов второго рода характерно с изменением температуры постепенное изменение структуры. Оно сопровождается монотонным изменением энтальпии, энтропии и объема фаз. [c.221]

В Справочнике, 1-м выпуском которого является данное издание, приводятся значения термических констант (теплоемкость, энтальпия,энтропия, энергия диссоциации,энтальпия и изобарный потенциал образования, изменения энтальпии и энтропии при полиморфных превращениях, плавлении, испарении и сублимации, температуры полиморфных превращений, плавления и кипения, давления паров в точках фазовых переходов, критические давление и температура) изученных неорганических соединений и органических соединений, содержащих не более двух атомов углерода. Целью издания Справочника является восполнение пробела в советской и мировой литературе, так как существующие аналогичные издания в значительной степени устарели или включают лишь ограниченный круг веществ. [c.7]

Экспериментально определить термодинамические функции газов, в том числе энтропию и энтальпию, довольно сложно, особенно при высоких температурах. При температурах выше 1000 К эта задача в настоящее время практически невыполнима. Однако для всех двухатомных и многих простейших многоатомных газов имеются надежные теоретические данные по термодинамическим функциям (5 , Я , С , Ср) в интервале от комнатной температуры до нескольких тысяч градусов, вычисленные статистическими методами из молекулярных параметров (моменты инерции молекулы, собственные частоты колебаний и т. д.), которые в свою очередь найдены из спектральных данных. Термодинамические функции веществ в конденсированных состояниях в отличие от термодинамических функций газов в настоящее время не могут быть вычислены теоретически. Для этого необходимы калориметрические измерения их теплоемкости или изменения энтальпии, а также теплот полиморфных и фазовых превращений от О К до рассматриваемой области температур. [c.12]

При температурах ниже собственной температуры плавления смазочные пленки также способны претерпевать физические и химические изменения, что может отразиться на их смазочной способности. Возможны фазовые превращения пленок, о которых можно составить представление по величине тепловых эффектов этих превращений [96] и по изменению термодинамических характеристик. По изменению теплоты плавления, энтальпии, свободной энергии и энтропии, из которых три последних величины являются функциями состояния системы и имеют размерность энергии, можно судить о направлении химических реакций и о предельных значениях температуры и давления, при которых на поверхности металла существует смазочная пленка. Равновесному, т. е., устойчивому, состоянию системы соответствуют минимальные значения энтальпии и свободной энергии. Термодинамические характеристики некоторых чистых металлов и их соединений с кислородом, галогенами, серой, образование которых наиболее вероятно при резании металлов с применением смазочных материалов, даны в табл. 1 (см. стр. 51). Металлы и соединения, характеризующиеся высокой прочностью и высокой температурой плавления,, имеют относительно невысокие величины энтропии и высокие значения теплот плавления. [c.65]

Бездиффузионные фазовые превращения могут различаться по типу изменяющихся в ходе процесса их термодинамических характеристик. Превращениями первого рода называют процессы, при которых происходит изменение производных химического потенциала по температуре или давлению. Отсюда следует скачкообразное изменение при фазовом переходе таких термодинамических параметров, как энтропия, объем, энтальпия, внутренняя энергия. При превращениях второго-рода первые производные химического потенциала по интенсивным параметрам не меняются, но изменяются производные более высоких порядков (начиная со второго). В этих процессах при непрерывных энтропии и объеме системы происходит скачкообразное изменение величин, выражаемых через вторые производные энергии Гиббса теплоемкости, коэффициента теплового расширения, сжимаемости и т.д. [c.174]

Согласно термодинамической классификации фазовых переходов (превращений) порядок (род) перехода определяется условием прерывности соответствующих производных термодинамического потенциала по температуре и давлению при непрерывном изменении самого термодинамического потенциала [109, с. 47]. При этом производные более высокого порядка обращаются в бесконечность. Обычно ограничиваются рассмотрением переходов первого и второго рода, часто встречающихся в природе. Фазовые переходы первого рода протекают при определенной температуре в условиях равновесного сосуществования обеих фаз. Они характеризуются разрывами на температурных зависимостях энтальпии, энтропии и объема (рис. П. 19). Основными термодина- [c.88]

В таблице приведены молярная теплоемкость и стандартная энтропия простых веществ неорганических соединений, изменение энтальпии и свободной энергии при их образовании, изк нение энтальпии при плавлении, испарении и фазовых превращениях. [c.774]

Так, для фазового перехода Н 0 (тв) -> Н.2О (ж) теплота (илн энтальпия) превращения = 1436 кал/моль. Таким образом, плавление одного моля воды при 0°С сопровождается следующим изменением энтропии [c.78]

Фазовые переходы, характеризующиеся в точке превращения непрерывным изменением энергии Гиббса и ее первых производных по параметрам состояния — энтальпии (рис. 9, в), энтропии, объема, но резким скачкообразным изменением ее вторых производных, называются фазовыми переходами второго рода. [c.51]

В термодинамических расчетах используют изменения энтальпии и энтропии при фазовых превращениях (ДЯдр — изменение энтальпии при полиморфном превращении ДЯпл—изменение энтальпии при плавлении ДЯисп — изменение энтальпии при испарении (см. табл 7 приложения). Эти величины связаны между собой соотношением [c.173]

Некоторые жидкие кристаллы могут находиться и в смектическом, и в нематическом состояниях. Фазовые превращения таких веществ из кристаллического состояния в жидкое при повышении температуры проходят по схеме кристалл смектиче-ская фаза->-нематическая фаза->-жидкость. Все эти превращения—фазовые переходы первого рода, сопровождающиеся изменением внутренней энергии, плотности и энтропии системы. Энтальпия перехода жидкого кристалла в жидкость в десятки раз меньше энтальпии плавления, а энтальпия перехода смектической фазы в нематическую еще меньше. [c.166]

Выявлены новые зaкoнo тepнo ти изменения стандартных энтальпий образования, энтропий, теплоемкостей и температур конгруэнтного плавления для различных классов простых и сложных веществ, в том числе оксидов, ме-таллидов, полупроводников. На их основе сконструированы численные методы для расчета неизвестных и коррекции известных свойств. Приведены результаты расчета и коррекции свойств для нескольких сотен веществ, а также новые данные Йц,, /У",, - НЦ, С1, Т), Т и АН фазовых превращений, С,, при [c.2]

С помощью термохимических расчетов, основанных на определении энтальпии, энтропии и свободной энергии в основной системе кремнезема, Мозесман и Питцер построили диаграмму фазовых равновесий для модификаций кремнезема (фиг. 433). Данные вычислялись по определениям Сосмана изменений объйиов з и величины изменений давление — температура по уравнению йР1йТ = Д5/ДК. Вызывает сомнение вопрос, можно ли такой способ расчета применять к превращениям типа р-кристобалита, которые протекают постепенно. Для превращения скачком этот метод достаточно надежен и представляется возможным. Точно так же допущение, согласно которому пограничные кривые можно приближенно изобразить прямыми линиями, отвечает результатам Бриджмена , по крайней мере при давлениях до нескольких тысяч атмосфер. Относительно условий устойчивости фаз можно считать очевидным, что кварц находится в состоянии устойчивого равновесия с расплавом при умеренно высоких давлениях, в тройной точке кварц —кристобалит —расплав при 1715 10 Ч] и 1160 500 атм. Вторая тройная точка кристобалит — [c.405]

Изменение энтальпии и энтропии в зависимости от фазовых превращений мономера и полимера в условиях синтеза играют главенствующую роль и в определении способности мономеров к полимеризации. Эта задача приобрела особое значение, когда возник вопрос о возможности осуществления полимеризации малореакционных соединений. [c.112]

Сульфид серебра также переходит в суперионное состояние в результате фазовых превращений, которые у стехиометрического образца подобны превращениям стехиометрического иодида серебра выше Т =453 К [АЯц =3,9 кДж/моль, ASa — = 8,8 Дж/(моль-К)] наблюдается значительное увеличение Ср вплоть до превращения при 7 2 = 623 К [АЯ2=2,5 кДж/моль, A 2 = 4,2 Дж/(моль-К)]. Совсем иначе ведет себя нестехиометри-ческий образец сульфида серебра у него превращение при как и предшествующее ему увеличение Ср, подавлены, тогда как превращение при температуре 7 а=453 К сопровождается таким изменением энтропии и энтальпии, которое является суммой обоих эффектов стехиометрического образца [АЯа = 6,5 кДж/моль, А5а = 14,6 Дж/(моль-К)] [157]. [c.154]