Термодинамические свойства некоторых неорганических соединений

В книге в систематической форме описаны как точные, так и приближенные методы расчета основных термодинамических свойств веществ и термодинамических параметров химических реакций (теплового эффекта реакций, константы равновесия, изменения энтропии и др.). Наряду с изложением теоретических основ методов, значительное внимание уделено практическому их применению. В книге рассматриваются также характерные особенности термодинамики химических реакций при высоких температурах. Описаны важнейшие справочные издания. Приведены таблицы термодинамических свойств химических элементов и большого числа химических соединений (неорганических и органических) при обычных и высоких температурах. Во 2-е издание книги (1-ое вышло в 1970 г.) введены сведения о новых справочных изданиях и экспериментальных работах, содержащих новые данные. Исправлены описки и ошибки, внесены некоторые новые значения термодинамических величин. [c.2]

Справочник состоит из б разделов, составленных в общепринятой табличной форме. В первом разделе Неорганические вещества. Физические свойства и реакционная способность приведены формулы и названия, относительные молекулярные массы, некоторые физические свойства (температура фазовых переходов, окраска, агрегатное состояние), а также сведения о реакционной способности (химических свойствах) веществ по отношению к распространенным растворителям и реактивам (воде, этанолу, хлороводородной, серной и-азотной кислотам, гидроксиду натрия и гидрату аммиака). В последующих разделах охарактеризованы атомные, молекулярные и термодинамические свойства атомов, молекул, радикалов и ионов неорганических веществ, существующих в индивидуальном состоянии и в водном растворе. Представлены относительные атомные массы элементов, свойства природных и радиоактивных изотопов, электронные формулы атомов, энергии ионизации и сродство к электрону для атомов и молекул, энергии и длины химических связей, строение (геометрическая форма) молекул веществ, в том числе и комплексных соединений Приведены термодинамические константы веществ во всех агрегатных состояниях (газ, жидкость, твердое состояние, состояние водного раствора), окислительно-восстановительные потенциалы, константы кислотности и основности, константы устойчивости комплексов в водном растворе и растворимость веществ в воде. В последнем разделе Номенклатура неорганических веществ сформулированы правила составления химических формул и на их основе химических названий веществ. [c.5]

Абсолютные значения энергии Гиббса системы определить невозможно, поскольку в энергию Гиббса входит величина энтальпии. Величину энергии Гиббса можно лишь выразить в виде разности энергий Гиббса двух различных состояний, одно из которых принято за стандартное. В гл. VIII приведены термодинамические величины для стандартного состояния каждого из элементов, входящих в органические соединения, а также данные для некоторых важных неорганических соединений. Аналогичные величины для стандартных состояний органических веществ представлены в виде таблиц в последующих главах. Эти таблицы содержат величины энергии Гиббса, отвечающие образованию соединения в его стандартном состоянии из элементов, находящихся в своих стандартных состояниях. Для соединений в качестве стандартного желательно выбирать такое состояние, которое отвечало бы наибольшему удобству при использовании, поэтому для большинства приведенных соединений в качестве стандартного используется состояние гипотетического идеального газа при давлении 1 атм. Для некоторых соединений, обладающих очень низким давлением пара, термодинамические данные указаны для твердого или жидкого состояния. В принципе стандартное состояние идеального газа можно использовать непосредственно в расчетах при малых давлениях газовой фазы при расчете термодинамических свойств веществ при более высоких давлениях нетрудно внести соответствующие поправки к свойствам вещества в состоянии идеального газа, обусловленные его неидеальным поведением при высоком давлении. Энергия Гиббса, связанная с образованием соединения в стандартном состоянии идеального газа, чистой жидкости или в твердом состоянии при давлении 1 атм из элементов, взятых в их стандартных состояниях, называется стандартной энергией образования Гиббсаи обозначается надстрочным индексом градус AGf. [c.135]

Таблица 1. Физические свойства и термодинамические характеристики некоторых металлов и их неорганических соединений при 298°К

Предлагаемая книга, по мысли составителей, должна восполнить указанный пробел в химической справочной литературе. Она содержит сведения о большом числе простых веществ и неорганических соединений, причем охарактеризованы разнообразные их свойства (цвет, кристаллические формы, строение и энергетические характеристики молекул, плотность, растворимость, температуры плавления, кипения и фазовых превращений, критические величины, термодинамические константы, давление насыщенных паров и т. д.), а также свойства атомов и ионов и некоторые свойства водных растворов. [c.4]

Часть 4 (1961 г.). Теплофизические и термодинамические свойства элементов и соединений. Теплоты сгорания органических соединений. Теплоемкость, энтропия, теплоты образования, свободная энергия образования, изменения теплосодержания и теплоемкости при плавлении, испарении и пр. для элементов, неорганических и органических соединений. Значения термодинамических функций в зависимости от температуры для элементов и некоторых неорганических и органических соединений. Величины эффекта Джоуля — Томсона и изотермического эффекта Дросселя. Термодинамические функции растворов металлов. Теплоты адсорбции, смачивания, нейтрализации и др. [c.97]

По мере повышения точности экспериментальных данных стал очевидным грубо приближенный характер таких схем расчета и вместе с тем выяснилось, что некоторые усложненные схемы дают более точные результаты. Так, получили развитие аддитивные схемы расчета, построенные на допущении постоянства инкрементов, относящихся к определенным атомным группировкам, или на допущении постоянства разностей инкрементов, соответствующих замещению данного атома или ато-мной группировки на другой определенный атом или атомную группировку в разных соединениях. Примером постоянства таких групповых инкрементов в области неорганических соединений может служить малая розница между теплоемкостью силикатов и суммой теплое.мкостей соответствующих окислов, а в области органических — одинаковое возрастание значений данного термодинамического свойства нормальных алканов (кроме низших) при увеличении их молекул на одну группу СНг. [c.90]

Термодинамические свойства некоторых неорганических соединений [c.235]

Наиболее полной по числу рассмотренных соединений различных классов является монография [2], переведенная на русский язык [3]. В ней приведены таблицы свойств для 731 соединения, в том числе 48 простых веществ и некоторых важнейших неорганических соединений, 376 углеводородов, 69 кислород-, 33 азот-, 86 галоген-и 119 серусодержащих органических соединений. В таблицах в интервале температур от 298 до 1000 К описаны важнейшие термодинамические свойства веществ в состоянии идеального газа, а в кратких обзорах, сопровождающих каждую таблицу, приведены также иногда некоторые свойства веществ в конденсированном состоянии (энтропия, энтальпия образования, энтальпия испарения). Обширные систематизированные данные о термодинамических свойствах углеводородов и серусодержащих веществ имеются в справочнике [4] и его последующих изданиях, а также в дочерних справочниках, содержащих узкоспециализированную информацию (например, [5, 6]). Термодинамические свойства как неорганических, так и органических химических соединений, за исключением тех, что рассмотрены в справочниках [4, 5], можно найти в фундаментальном издании [7]. Хотя круг веществ, представленных в этом справочнике, весьма обширен, таблицы термодинамических свойств веществ содержат гораздо больше пробелов, чем численных данных. Следует также сказать, что справочники [4—7] почти недоступны даже специалистам, особенно их последние издания. [c.3]

Термодинамические свойства органических соединений обладают некоторыми специфическими закономерностями, связанными с гомологическими рядами. Поэтому органические соединения рассмотрены отдельно (главы VI и VII), а в настоящей главе описываются лишь закономерности и методы расчета, общие для всех химических соединений, а также закономерности и методы, относящиеся только к неорганическим веществам. [c.88]

Для удобства читателей ниже приводится сводка термодинамических свойств целого ряда неорганических соединений, с которыми часто приходится иметь дело в органической химии. Во лшогих случаях критическая оценка суш ествуюш их данных была уже сделана и они могут быть использованы при обш,ем рассмотрении тех или иных проблем. В некоторых случаях новейшие работы потребовали пересмотра или изменения ранее рассчитанных значений приведена более подробная информация. Таблицы расположены в соответствии с системой формульного указателя, принятой в he mi al Abstra ts . [c.235]

Если среди упомянутых исследований сравнительно немного было содержащих опытный материал, то работы (5206, 5210—5212, 6190—6371] в основном посвящены экспериментальному изучению равновесия. Их иожно сгруппировать так исследование реакций различных неорганических веществ (6191—6202], диссоциации N204 (6203—6206], реакций с участием хлоридов (6207—6220] и других галогенидов (6221—6227], углеводородов (6228—6232], изомери зации их галогенпроизводных [6233—6238], изомеризации углеводородов (6239—6261], их гидрирования (6262— 6269], процессов с участием галогенпроизводных [6270—6281] и других органических соединений (1695, 6282—6294]. Примером перечисленных работ служит изучение равновесия реакции синтеза аммиака при высоких температурах и давлениях [6200] и равновесия дегидрохлорирования 2-хлорпропана (с попутным расчетом термодинамических свойств 2-хлорпропана) [6270]. Несколько особняком стоит исследование [6190], в котором изучали дроссельную ассоциацию паров некоторых неорганич. в-в при низких давлениях. [c.56]

Достигнуты также существенные в практическом отношении результаты при изучении отдельных термодинамических свойств веществ, используемых в новой технике (полупроводниковые материалы, новое топливо, соединения редких металлов, жаропрочные сплавы и покрытия, некоторые группы элементоорганических соединений). В связи с этим следует отметить работы Я- И. Герасимова, А. А. Введенского, А. Ф. Капустинского, А. Н. Крестовникова, А. В. Фроста, которые еще в тридцатых годах положили начало обширным исследованиям по термодинамике неорганических и органических соединений. [c.71]

Имеются определенные основания предполагать, что сложные низкочастотные движения ядер встречаются в молекулах органических и неорганических соединений чаще, чем это принято думать в настоящее время. Возможно, с позиций таких динамических квазисимметрич-ных моделей можно будет удовлетворительно объяснить структуру, спектры и термодинамические свойства не только описаппых выше молекул, но и таких соединений, как димерные молекулы галогенидов элементов 1-й группы, некоторые галогениды элементов 2-й и 3-й групп, окиси и гидроокиси щелочных элементов, окись бора, субокислы элементов 3-й группы и т. п., а также ряда органических соединений. Однако для этого требуются новые теоретические и прецизионные экспериментальные электронографические, спектроскопические и термодинамические исследования молекул неорганических и органических соединений разных классов. Накопление этих данных позволит также по-новому подойти к вопросу о типе химических связей в ряде молекул. [c.275]

Следующая задача — знакомство с причинами сходства и различия между элементами, с особенностями изменения физических свойств простых веществ и соединений и, наконец, с основными классами неорганических соединений осуществляется в высшей школе. По-видимому, в одном курсе Общей и неорганической химии решить эту задачу на достаточно высоком уровне невозможно. Поэтому, на наш взгляд, оправданным является чтение самостоятельных курсов Строение вещества или Введение в теоретическую химию , предваряющих курс неорганической химии. Такой опыт уже имеется у некоторых химических вузов и факультетов (Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева, теоретическое отделение Химического факультета ЛГУ и др.). Изданы и соответствующие пособия. Так, в МХТИ им. Д. И. Менделеева в 1966 г. издано учебное пособие М. X. Карапетьянца и С. И. Дракина Строение вещества , охватывающее основные электронные представления современной теоретической химии и связывающее их с описанием главнейших свойств элементов по группам, а также некоторых важнейших классов соединений. Однако нам представляется, что в такой вводный курс должны быть введены также элементы термодинамики. Такая попытка соединения двух подходов — термодинамического и электронного осуществлена в Корнелльском университете США. В 1965 г. там был издан учебник яеорга- [c.221]

В лаборатории химической термодинамики МГУ под руководством Я. И. Герасимова проводятся широкие исследования термодинамических свойств неорганических соединений и сплавов. Значительная часть этих работ посвящена определению энтальпий образования некалориметрическими методами. Чаще всего в лаборатории химической термодинамики для этого применяют методы изучения химического равновесия. Один из способов исследования равновесия состоит в измерении равновесных парциальных давлений водяного пара и водорода (нанример, при изучении процессов восстановления некоторых [c.323]

В Справочнике собраны значения некоторых основных термодинамических свойств различных веществ, найденные в исследованиях, проведенных примерно за последние 15 лет. Поэтому его можно рассматривать как дополнение к изданным соответственно в 1949 г. и в 1952 г, фундаментальным справочникам Э. В, Брицке, А. Ф. Капустинского, Б. К. Веселовского, Л. М. Шамовского, Л. Г. Чен-цовой, Б. И. Аиваера [61] и Россини, Вагманг, Эванса, Левина и Яффе [2245]. В отличие от них он охватывает не только неорганические, но и органические соединения и содержит не рекомендуемые (выбранные), а все существующие значения указанных свойств, почерпнутые из исследований, опубликованных в течение последних лет или 01пу-бликованных ранее, но не вошедших в упомянутый справочник [2245]. Помимо значений свойств ранее не изученных веществ, в Справочник включены н вновь определенные значения исследованных ранее свойств. [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология