Аминоизохинолины

При диазотировании 1-аминоизохинолина в концентрированной соляной кислоте получается 1-хлоризохинолин [345]. Для получения 5-хлор- и 7-хлоризохинолина из соответствующих аминопроизводных была использована реакция Зандмейера [306]. 1-(п-Аминофенил)-5-аминоизохинолин был превращен в 1-(п-хлорфенил)-5-хлоризохинолин [319]. [c.312]

Аминоизохинолины с аминогруппой в бензольном ядре также способны к нормальному азосочетанию [307]. [c.313]

Изохинолин вступает в обычную для азотсодержащих ароматических гетероциклических систем реакцию с амидом натрия [357]-, в результате которой образуется 1-аминоизохинолин. Реакция может проводиться как в инертных растворителях [345, 358], так и в жидком аммиаке [359]. Изучение реакции аминирования изохинолина в различных условиях показало, что наилучшие результаты дает применение амида калия в жидком аммиаке. [c.314]

Реакция 5-аминоизохинолина с иодистам метилом в неполярных растворителях протекает не по аминогруппе, а по кольцевому атому азота и приводит к образованию четвертичных солей [381]. Причиной избирательного характера этой реакции является относительная основность двух атомов азота. Если в качестве меры основности азота аминогруппы в положении S и кольцевого азота принять константы диссоциации (как оснований) анилина и изохинолина (/(основ. = 4,6-10" и 2-10" соответственно) [388], то видно, что кольцевой азот обладает более заметно выраженными основными свойствами естественно поэтому, что он более легко реагирует с иодистым метилом. [c.318]

Ацилирование 4- и 5-аминоизохинолинов происходит по аминогруппе. [c.318]

Аминоизохинолин, реагируя с кислотами (в отношении 1 1), образует соли, в которых протон связан, повидимому, с кольцевым атомом азота. . [c.319]

Аминоизохинолин (66% из 5-оксиизохйнолина, концентрированной гидроокиси аммония, воды и двуокиси серы под давлением нагреванием в течение первых 13 ч при 150 °С, а затем в течение [c.514]

Ни в одном К-протонированном аминоизохинолине не могут сочетаться поляризованная /гара-хиноидная каноническая структура и бензольное кольцо. Даже наиболее основной 1-аминоизохинолин имеет р/Са 7,6, очень мало отличающееся от р/Са 2-аминоизохино- [c.130]

Следует отметить, что из семи изомерных аминоизохинолинов самыми слабыми основными свойствами обладает 3-аминоизохино-ЛИН (р/Са 5,0). [c.131]

Позже эта реакция была распространена на смешанные толунитри-лы и нитрилы ароматического [9231 и гетероциклического рядов [924—9281, например 1-аминоизохинолины, 8-амино-1,6-, 8-амино-1.7-, [c.93]

Аминоизохинолин и конденсированные на его основе соединения получены из нитрила 2-цианофенилуксусной кислоты [929, 9301. [c.93]

В случае 2-цианофенилацетонитрилов (2.82) из двух возможных аминоизохинолинов с высоким выходом (50—95 %) образуется только 3-аминоизохинолин [869]. Аналогично из пиридинов получают [c.113]

Соединение (2.102) представляет собой удобную структуру для последующей циклизации в 3-аминоизохинолин, что и происходит в действительности. Другая часть 3-бромизохинолина, как и 1-бром-изохинолина, взаимодействует с амидом калия по механизму 5лf (АЕ). Механизм, рассматривающий сталию образования 3,4-дидегидроизо-хинолина в качестве интермедиата, отвергнут, поскольку не выделен его аддукт с фураном. Приведенный механизм нуклеофильного замещения может иметь место также при нагревании (2.99) в спирте с аммиаком в присутствии сульфата меди (П) [1139]. [c.120]

Химические свойства изохинолинов похожи на свойства хинолинов. Соли Ы-бензоилизохинолиния дают соединения Райссерта, при этом нуклеофильная атака цианид-ионом протекает в положение 1. Надкис-лоты окисляют изохинолины с образованием Ы-оксидов. При нитровании и сульфировании замещение протекает главным образом в положение 5, а при бромировании и меркурировании в положение 4. Реакция Чичибабина (см. выше) дает 1-аминоизохинолин. Окисление изохинолина перманганатом калия ведет к смеси фталевой и цинхомероновой (пиридин-3,4-дикарбоновой) кислот. [c.592]

Реакция амида натрия с хинолином и изохинолином легко (даже при -45 °С) приводит к образованию дигидроадцуктов в результате атаки амид-ионом по положению 2 (главным образом) и по положению 4 (в меньщей степени) хинолина и по положению 1 изохинолина. 2-Аминоадцукты, образующиеся из хинолина, при повышенной температуре превращаются в 4-аминоаддукты [18]. Окисление адцуктов приводит к образованию 2-и4-аминохинолинов [19]. Реакция изохинолина с амидом калия в жидком аммиаке при комнатной температуре приводит к 1-аминоизохинолину [20]. [c.170]

Аминохинолины и аминоизохинолины существуют в аминных таутомерных формах, и протонирование таких соединений проходит по кольцевому атому азота. Среди аминохинолинов существенно повыщенной основностью обладает [c.177]

Избирательное восстановление замещающих групп. Некоторые группировки, связанные с изохинолиновой системой, можно восстановить, не затрагивая самого ядра. Так, например, винильная группа [143—145] и кетонная группа [146], находящиеся в положении 1, могут быть избирательно восстановлены в соответственно этильную и карбинольную группы нитроизохино-лины можно перевести в аминоизохинолины атомы галогена, находящиеся в разных положениях ядра, можно заместить на водород. Восстановительное отщепление бензильного радикала (введенного с целью защиты) в бензилокси-изохинолинах (стр. 320) является обычным приемом в синтезе оксиизохино-линов. Известно восстановительное расщепление 7-окси-8-(пиперидинометил)-изохинолина (I) до 7-окси-8-метилизохинолина (II) под действием метилата натрия в метаноле при повышенных температурах [147]. [c.289]

Восстановление нитроизохинолин1.в в соответствующие аминоизохинолины протекает, как правило, с высокими выходами и может быть осуществлено действием различных восстановителей (стр. 316). Избирательное восстановление нитрогруппы в 1-(п-нитрофенил)-6,7-метилендиокси-3,4-дигидроизохинолине можно провести, применяя в качестве воссгановителя хлористое олово. При этом можно выбрать такие условия реакции, когда пиридиновое ядро не гидрируется [320]. [c.308]

Фторпроизводные. 1-, 3-, 4- и 5-монофторизохинолины были получены по реакции Шимана из соответствующих аминоизохинолинов [351]. [c.312]

Аминосоединения. Нитроизохинолины могут быть восстановлены в соответствующие амины железом и уксусной кислотой или хлористым оловом и соляной кислотой [369]. Применяется также каталитическое гидрирование [370]. 1-Аминоизохинолины получаются по реакции Чичибабина (стр. 314) [c.316]

Удобный метод получения 5-, 6-, 7- и 8-амино изохинолинов состоит в обработке в условиях реакции Бухерера соответствующих оксиизохиноли-нов водным раствором аммиака, содержащим сернистый ангидрид [374— 377]. Диэтиламинопропиламинопроизводное может быть полуЧено, если вместо аммиака использовать диэтиламинопропиламин. 3-Аминоизохинолин получается из 3-метилизохинолина через соответствующую кислоту и альдегид. [c.317]

Аминоизохинолин может быть переведен в 5-оксиизохинолин диазотированием или гидролизом при высокой температуре [381]. 5-Аминопроизвод-пое вступает в реакции Скраупа и Конрада—Лимпаха [386], образуя изо-фенантролины. При взаимодействии диазотированной арсаниловой кислоты с 5-амино- (а также с 8-амино)изохинолином получаются продукты азосочетания [387]. [c.317]

Алкилирование 5-аминоизохинолина диэтиламинопропилбромидом в водной среде при pH 4—5 также происходит по атому азота, находящемуся в цикле. При pH 3 исходные вещества обычно возвращаются неизмененными, однако наряду с этим удается выделить небольшое количество продукта алкилирования по аминогруппе (VII) [374]. [c.318]

Аминоизохинолин при ацетилировании дает моноацетильное производное при взаимодействии же 1-аминоизохинолина с хлористым бензоилом образуется нерастворимое в кислоте дибензоильное производное, для которого предложена структура VIII [370, 389]. [c.318]

Реакция 1-аминоизохинолина с п-аиетамидобензолсульфохлоридом в пиридине происходит по аминогруппе и получается соединение IX, растворимое в щелочах [389]. [c.319]

Изокарбостирил и 5-оксиизохинолин получаются диазотированием соответствующих аминопроизводных (стр. 317) в случае 5-аминоизохинолина с равным успехом применяется метод кислотного гидролиза аминогруппы при высокой температуре [381]. 5-Оксиизохинолин получается, кроме того, при сплавлении изохинолин-5-сульфокислоты со щелочью [398]. 4-Оксиизо-хинолин образуется в результате гидролиза 4-бромизохинолина [399]. [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология