Алкены атомарной

Специфика процессов сульфирования алкенов атомарной серой в деталях изучена О. Страусом и др. [22—30]. Источником Si в их работах служила сероокись углерода, почти количественно разлагающаяся при 25° С и облучении УФ-светом с длиной волны 2550—2290 А по уравнению [c.15]

Тепловой эффект обратимых реакций распада этильных, изопропильных и третичных изобутильных радикалов на атомарный водород и молекулы соответствующих алкенов вычисляются на основании формулы (149), которую в случае отщепления атомов Н следует записать в виде [c.249]

Сопоставление значений Кр, вычисленных по формулам (151) и (152), обнаруживает понятные расхождения в пределах 1—2 порядков в условиях одинаковой неточности вычисления, связанной с пренебрежением зависимости теплового эффекта реакции от температуры. Однако эти расхождения не могут повлиять на вывод о том, что при реакциях присоединения атомарного водорода к молекулам алкенов, аллена и ацетилена равновесие в области температур крекинга смещено в сторону сложных радикалов. Чем ниже тем пература, тем меньше равновесный процент диссоциации сложных радикалов. Поэтому наибольший выход алкильных радикалов, получаемый путем реакций олефинов с атомарным водородом (методом разрядной трубки или другим способом), следует ожидать при обычных нли более низких температурах. [c.252]

Образование интермедиата (45) можно представить следующим образом. Пероксикислоты в условиях реакции разлагаются, генерируя атомарный кислород. При наличии в реакционной смеси алкена атомарный кислород, имеющий на внешнем электронном уровне секстет электронов, может достроить его до октета, вызвав гомолиз я-связи в алкене [c.38]

Для расчета энергии связей в алканах, алкенах, полиенах, алкинах и алкилбензолах по известным атомарным теплотам образования достаточно знать энергии образования радикалов [c.32]

Теплота образования того или иного соединения равна сумме энергий связей в данном соединении. Проведен расчет по энергиям связи атомарных теплот образования большого числа алканов, алкенов, алкинов и алкилбензолов. Он показал, что по установленным энергиям связей с ошибкой, не превышающей точность экспериментального определения, можно рассчитать теплоты образования, а следовательно, и сгорания указанных соединений. Исключение составляют изоалканы, имеющие группировку (С4—Сз—С4). Найдена поправка к этому типу соединений. [c.32]

В условиях пиролиза, когда глубина разложения исходных веществ велика, с большой скоростью протекают и вторичные реакции, например разложение алкенов и диенов, образовавшихся на первой стадии. При этом наиболее стабильным соединением из первичных алкенов является этилен. Пропилен и бутены на второй стадии реакции в присутствии атомарного водорода разлагаются при этом дополнительно получается этилен, который, в свою очередь, при повыщении температуры увеличивает скорость реакций присоединения с [c.769]

Иод по радикальному механизму присоединяется к алкенам крайне инертно из-за низкой активности атомарного иода. Напротив, высокая активность атомарного хлора не способствует развитию длинных радикальных цепей при хлорировании. [c.273]

Другие реакции радикального гидрогалогенирования практического значения не имеют. НС1 и Ш крайне малоактивны в радикальном присоединении к алкенам в указанных условиях. Связь Н-С1 оказывается слишком прочной к гомолитическому разрыву. Напротив, молекула HI легко образует атомарный иод, который, однако, малореакционноспособен. [c.274]

Приведенные в табл. 1 относительные активности в реакции с триплетным атомарным кислородом изменяются иначе, чем константы скорости эпоксидирования олефинов надуксусной кислотой [92]. Надкислоты являются донорами гидроксильных катионов. Однако катион Н0+ не более свободен при реакции в растворах, чем протон он только обменивается со связанным с ним партнером в многоцентровом процессе. Стереоспецифическое г мс-присоединение наряду с относительно низкой константой скорости в случае стирола не оставляют сомнений, что эпоксидирование алкенов [c.458]

Этот угол называется углом отклонения. Представим, себе вместо валентностей, образующих двойную связь в этилене, упругие стальные прутья. Если бы мы вдруг перерезали один из них, то эти прутья выпрямились бы с большой силой, заняв прежнее, нормальное положение. Эта сила и является напряжением двойной связи. Она вполне разъясняет, почему у алкенов так легко разрывается двойная связь, если ее затрагивает какое-либо вещество, склонное присоединиться, как атомарный водород, галоиды и т. д. [c.122]

Константы скорости реакции алкенов с атомарным кислородом [91] и с надуксусной кислотой (в уксусной кислоте при 25,8° С) [92] [c.458]

РЕАКЦИИ АЛКЕНОВ С ЭЛЕМЕНТНОЙ И АТОМАРНОЙ СЕРОЙ [c.14]

Более однозначные заключения можно высказать по поводу реакций алкенов с атомарной серой Si. В качестве источника атомарной серы [c.15]

Однозначно установлено прямое участие атомарных форм водорода в дегидрировании насыщенных углеводородов, например циклогексана, адсорбированного на поверхности палладиевых и никелевых катализаторов. В результате изучения дегидрирования циклогексана на образцах с предварительно адсорбированным дейтерием был предложен механизм реакции, в соответствии с которым адсорбированный водохюд и водород хемосорбированной молекулы циклогексана рекомбинируют с выделением молекулы водорода. По аналогичному механизму, предусматривающему рекомбинацию атома водорода, принадлежащего активированному углеводородному комплексу, с поверхностно-адсорбированным атомом водорода, протекает реакция Св-дегидроциклизации. Так, без Нг в реакционной среде циклизация алканов на РуА120з происходит медленно. В отсутствие Нг (в Не) алканы сначала дегидрируются в алкены, а затем последние циклизуются. Скорость образования циклопентанов из алканов на Р1/Л120з возрастает при увеличении парциального давления Н2, так как циклопентаны легче образуются из алканов, чем из алкенов. [c.699]

Процесс распада радикалов продолжается до образования метильных и этильных радикалов или атомарного водорода и соответствующих алкенов. Метильные и этильные радикалы являются более стабильными время их жизни, при 600—900° и давлении в 1 мм составляет 1x10 — 5x10 сек. За это время при малой глубине превращения они успевают вступить во взаимодействие с молекулами исходного углеводорода. Реакцией радикалов с молекулами конечных продуктов можно пренебречь, так как при малых глубинах превращения концентрация лсходных веществ много больше, чем концентрация продуктов. Благодаря тому, что концентрации радикалов малы, можно также считать, что они не взаимодействуют друг с другом. [c.109]

Дихлоркарбен, генерируемый из бромдихлорметил (фенил) ртути, реагирует с органоборанами [364], давая алкены. Предшественниками алкенов служат, по-видимому, бораны типа (62), которые, в свою очередь, образуются из интермедиатов (63). Внедрение атомарного углерода в связь В—С и другие связи бор-элемент [365] лучше всего объяснить, рассматривая углерод как двойной карбен. Эти реакции пока мало применяются в синтезе. [c.429]

Окисление сильными окислителями, такими, как перманганат калия в кислой среде (с целью установления места двойной связи в алкенах) не всегда удобно тем, что эти окислители легко окисляют также первичные и вторичные спирты, а это может 1и ести в заблуждение. Поэтому для установления места двойной связи в настоятцее время применяют озонирование алкенов. Озон легко и количественно присоединяется к двойной связи алкена и образует неустойчивые, иногда взрывающиеся озон иды. Озониды под действием воды или атомарного водорода )аснтеп-ляются и образуют альдегиды. На основании того, какие образуются альдегиды, можно судить и о том, в каком месте соединения находилась двойная связь [c.92]

Выход целевых продуктов в этих реакциях невысокий, что обусловлено сложным характером термораспада диэтилтетрасульфида и малыми количествами образующейся атомарной серы. Жесткие условия сульфирования необходимы для образования атомарной серы. Ее присоединение к алкенам, как будет показано ниже, протекает даже при отрицательной температуре. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология