Алкены озонирование

Характерной реакцией окисления алкенов является озонирование Окисление озоном обычно идет в мягких условиях, с образованием альдегидов или кетонов, но при гидролизе промежуточного озонида в присутствии окислителя (окислительная обработка) образовавшийся альдегид далее окисляется до карбоновой кислоты Эту реакцию часто применяют для установления строения алкенов (К Харрис, 1904) Механизм реакции озонолиза мало изучен, однако считают, что озонолиз алкенов протекает по следующей схеме [c.284]

Присоединение озона к алкену (озонирование) с образованием озонида. [c.283]

Особый интерес представляет реакция озонирования алкенов. Эта реакция относится к реакциям расщепления алкенов. В результате происходит разрыв двойной связи с образованием озонидов, которые при гидролизе образуют альдегиды или кетоны (реакция Гарриеса) [c.72]

Озонирование. Реакция с озоном сопровождается разрывом не только Я-, но и о-углерод-углеродной связей в алкене [c.25]

Озонирование алкенов описано ранее (см разд 12 3 1) [c.68]

Реакцию озонирования алкенов широко используют при изучении строения непредельных соединений с несколькими кратными связями, для определения положения кратной связи [c.25]

Химические свойства алкенов. Особенности реакций электрофильного и радикального присоединения, правило Марковникова и отклонения от него. Реакции окисления, озонирования и оксосинтеза. [c.194]

Механизм реакции озонирования алкенов до настоящего времени окончательно не выяснен. [c.26]

Окисление алканов и алкенов. Окисление по месту двойной связи метод Вагнера, метод Прилежаева, озонирование. Оксиды олефинов. Установление строения алкенов по продуктам окислительной деструк- [c.99]

Окисление и озонирование алкенов. Эти реакции позволяют установить положение двойной связи в олефине по составу образующихся продуктов [c.174]

В литературе имеется обширный материал, посвященный озонированию алифатических углеводородов и ароматических систем, нашедший прекрасное изложение в обзоре Бэйли . Что касается озонирования циклических алкенов, то по этому вопросу имеются довольно скупые сведения. В основном это работы, описывающие озонолиз циклогексена (с целью получения адипиновой кислоты), циклопентена и циклооктена Другие данные по озонированию циклических алкенов отсутствуют, вероятно, из-за недоступности самих исходных алкенов. Почти не описан в литературе, за исключением нескольких работ теоретического характера, и озонолиз диеновых и триеновых систем Судя по литературным данным реакция протекает через образование иона карбоння по механизму предложенному Криге Озонирование олефина вначале при водит к образованию амфиона и карбонильного соединения. В при сутствии инертного растворителя амфион либо реагирует с дру гим амфионом, образуя димерную или полимерную перекись, либо рекомбинирует с карбонильным соединением, давая озонид. При наличии реакционноспособных растворителей амфион реагирует с молекулой растворителя с образованием гидроперекиси [c.125]

На реакции озонирования алкенов основано количественное определение алкенов в нефтепродуктах. [c.59]

Окисление алкенов в 1,2-диолы (см. разд. 1.2.3.1) в сочетании с рассмотренным методом может использоваться, как и озонирование (см. разд. 1.2.3.1), для доказательства строения алкенов. [c.202]

Окисление спиртов. Гидратация ацетиленов. Пиролиз карбоновых кислот. Оксосинтез. Ацилирование ароматических соединений. Озонирование алкенов. Гидролиз гемдигалогензаме-щенных. Восстановление хлорангидридов кислот. Синтезы с использованием реактивов Гриньяра 69 [c.4]

Полученная смесь алкенов была подвергнута озонированию. Полученные озониды затем были разложены, причем нами применялся метод разложения в присутствии сильного окислителя — окиси серебра. Метод рекомендован Азингером [6], при его применении все образующиеся кислородные соединения переходят в карбоновые кислоты. [c.259]

ОКИСЛЕНИЕ АЛКЕНОВ А. Озонирование [c.180]

В предыдущих главах был рассмотрен ряд реакций, являющихся удобными методами получения альдегидов и кетонов, в том числе реакции озонирования алкенов и гидратации алкинов. Эти, а также другие методы получения суммированы в табл. 14-1 и 14-2. Здесь будут упомянуты только немногие, сравнительно общие методы, которые ранее не рассматривались. [c.380]

Синтез альдегидов из алкенов. — Методы гидроксилирования и расщепления гликолей (см. 5.27), а также методы озонирования (см. 5.31) уже были рассмотрены ранее. [c.471]

В разд. 9.2.6 уже упоминалось об окислительной деструкции алкенов с помощью озонирования и об ограниченном использовании этого метода в синтетических целях. Алкены могут также подвергаться окислительной деструкции при гидрокси- [c.239]

Обнаружение функциональных груни в молекуле ранее неизвестного соединения также не представляет в настоящее время иринцини-альных трудностей. Значительно сложнее, однако, получить информацию о строении углеродного скелета. Для этого следует провести химическую деструкцию соедииеиия и идентифицировать образующиеся осколки. Так, озонирование и последующее разложение образующихся озонидов позволяет определить положение кратной связи у большого числа алкенов. В качестве других примеров подобного рода следует упомянуть химическую деградацию альдоз (см. раздел. 3.1.1) или деструкцию алкалоидов (см. раздел 2.3.4). Однако химические методы зачастую требуют очень много времени и на их осуществление необходимы относительно большие количества вещества. В связи с интенсивным развитием приборной техники за последние 20 лет получил широкое распространение целый ряд спектральных методов оиределения строения органических соединений, такие как инфракрасная спектроскопия (ИК), раман-снектроскония, электронная спектроскопия (УФ- и видимая области), снектроскония ядерного магнитного резонанса (ЯМР), спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), масс-сиектрометрия (МС), рентгенография, электронография и т.д. Эти методы часто в значительно более короткие сроки позволяют получить информацию о структуре и пространственном строении молекулы. Их распространение зачастую сдерживается лишь весьма высокой стоимостью приборов. В рамках настоящего учебника будут обсуждены основы важнейших из этих методов, и на некоторых примерах будет продемонстрирована получаемая с их помощью информация. Более глубоко с этим вопросом можно познакомиться в специальной литературе. [c.36]

Озонирование алкенов. Для установления строения алкенов используется реакция озонирования [c.43]

На первой стадии синтеза легко доступный метиловый эфир и-крезола (476) восстановлением по Берчу был превращен в диен 477. Озонирование последнего протекало как селективное окисление более нуклеофильной ме-токсизамещенной двойной связи. Восстановление озонида с хорошим выходом дало ключевой продукт синтеза, алкен 478. Z-Конфигурация двойной связи в этом соединении обеспечивала нужную стереохимию эпоксидного цикла в конечном продукте. Последующее тозилирование гидроксильной группы и гидрогенолиз тозилата при действии LiAlH4 с одновременным восстановлением карбометоксильной группы дали гомоаллильный спирт 479, который далее с помощью серий стереоселективных реакций удлинения цепи был превращен в целевой продукт 475. Таким образом, благодаря связке двух эффективных реакций, а именно восстановления по Берчу и селективного озонолиза, удалось использовать исходное ароматическое производное 476 в качестве синтетического эквивалента функционализованного ациклического Ст-синтона с фиксированной Z-геометрией двойной связи. [c.267]

Соединение II представляет собой озонид, получаемый при взаимодействии алкенов с озоном в инертном растворителе, а соединение I, так называемый мольозонид (первоначальный продукт присоединения молекулярного кислорода к ненасыщенному соединению), может быть получен в эфире при температуре ниже —110 С [12]. Такие мольозониды при температуре выше —100 °С разлагаются со взрывом. Хотя для восстановления обычных озонидов применяют различные восстановители,. в определенных условиях предпочтение следует отдать алюмогидриду лития [13]. При применении этога реагента получают хорошие выходы спиртов (примеры а, 6.1 и 2). Другим видоизменением этой реакции является проведение озонирования в смеси метилового спирта и диметилсульфида с целью прямого получения альдегида, который без выделения восстанавливают до спирта боргидридом натрия в этиловом спирте [14]. Спирты получают также из мольозонидов, образующихся из цис- и транс-алкенов при взаимодействии с изопропилмагнийбромидом, однако в этом случае из т/7йнс-олефинов образуются в основном 1,2-гли-коли, в то время как г ис-олефины гликолей не дают [15] [c.247]

Хотя эту реакцию издавна применяют для установления местоположения кратной связй в алкенах и алкинах, ее используют также и как метод синтеза кислот. В 1940 г. был опубликован обзор, посвященный этой реакции [52] Озониды —довольно стабильные соединения, кроме тех случаев, когда они получаются из соединений с высокой степенью ненасыщенности. При синтезе кислот в настоящее время общепринятым стало применение после озонирования перекиси водорода для того, чтобы окисление было действительно полным. При этой реакции часто получают весьма удовлетворительные выходы. [c.246]

Молекулярная формула неизвестного соединения С4На, следовательно, структуру его можно изобразить формулами от I до V включительно все эти пять структур содержат по одному центру ненасыщенности. Данное соединение легко присоединяет водород в присутствии палладия с образованием С4Н10 и иод действием озона подвергается деструкции, образуя при этом только одно вещество. С этими фактами совместима только структура V. Только соединения со структурой I, II и V могут реагировать с водородом в присутствии палладия и с озоном. Из этих трех алкенов единственное соединение, а именно V, при озонировании способно дать только одно вещество. При изображении реакции озонирования реагенты гшшутся над стрелкой и [c.40]

Кинетические данные и взаимодействие с ароматическими соединениями. По кинетике озонирования ненасыщенных соединений было опубликовано очень небольшое число данных. Более быстрое взаимодействие траис-изомера в изомерных парах диметилмалеат — диметилфумарат и цитраконовая — мезаконовая кислоты [387] находится в согласии с выведенным ранее правилом для многоцентрового присоединения. Количественные эксперименты по конкурирующему озонированию алкеновых смесей в газовой фазе были описаны Цветановичем с сотрудниками [388]. Из ниже приведенных данных для простых алкенов можно заметить повышение диполярофильной активности под действием алкильного замещения при двойной связи. [c.530]

Ни ТО, ни другое не имеет места. Так, гексатриен высоко реакционноспособен по отношению к широкому кругу реагентов, и его свойства резко отличаются от поведения бензола при действии тех же реагентов, как это иллюстрируется реакциями, приведенными в табл. 9-1. Реагенты, которые обычно присоединяются (в темноте) к двойным связям алкенов (например, НВг, С1г, Н0С1, Н23 04), атакуют бензол относительно медленно, замещая водородные атомы, но не дают продуктов присоединения. Однако не может возникнуть сомнения в том, что бензол действительно ненасыщен, поскольку он может быть прогидрирован (в более жестких условиях по сравнению с простыми алкенами) в циклогексан и на солнечном свету присоединяет хлор или бром, образуя 1,2,3,4,5,6-гексагалогенциклогексан. Бензол атакуется также озоном и продукты озонирования оказываются теми самыми, образования которых следовало бы ожидать, основываясь на структуре циклогексатриена Кекуле. [c.211]

Эта реакция применялась раньше при установленги положения двойных связей в молекулах алкенов и полиенов. В настоящее время с этой целью предпочтительнее пользуются озонированием. [c.416]

Окисление сильными окислителями, такими, как перманганат калия в кислой среде (с целью установления места двойной связи в алкенах) не всегда удобно тем, что эти окислители легко окисляют также первичные и вторичные спирты, а это может 1и ести в заблуждение. Поэтому для установления места двойной связи в настоятцее время применяют озонирование алкенов. Озон легко и количественно присоединяется к двойной связи алкена и образует неустойчивые, иногда взрывающиеся озон иды. Озониды под действием воды или атомарного водорода )аснтеп-ляются и образуют альдегиды. На основании того, какие образуются альдегиды, можно судить и о том, в каком месте соединения находилась двойная связь [c.92]

Деструкция диолов, подобно озонированию алкенов, исполь-, уется для раскрытия кольца (разд. 7.4.2) с целью высвобож [c.242]