Переохлаждение и пересыщение

Способность к переохлаждению и пересыщению свойственна многим низкомолекулярным системам, но она особенно резко проявляется у высокополимеров, что вполне естественно объясняется малой подвижностью макромолекул и соответственно невысокой способностью к образованию зародышей кристаллов критического размера. Подобные явления в наибольшей степени характерны для так называемых жестких макромолекул. Известная полемика по вопросу о кристалличности цел-люлозы °" связана, по-видимому, с оценкой роли отмеченной выше специфики жестких полимеров. Переход в стеклообразное состояние означает практически, что система, способная кристаллизоваться, сохраняется в аморфном состоянии бесконечно долгое время. [c.67]

К тому времени, особенно благодаря исследованиям русских ученых, стали известны многие свойства растворов. Товий Ловиц в 1792 г. установил понижение температуры замерзания растворов, получил вымораживанием чистую уксусную кислоту, исследовал переохлажденные и пересыщенные растворы. [c.13]

В принципе имеется довольно большое число методик для определения предельных переохлаждений и пересыщений [2—5, 28, 37, 52, 53, 59, 64, 68,114 —116 ], но между многими из них нет принципиальных различий, поэтому будут рассмотрены основные методы изучения. [c.35]

То, что и переохлаждение, и пересыщение с увеличением температуры становятся меньше, может быть объяснено многими причинами. Если время пребывания в метастабильном состоянии определяется скоростью образования зародышей, уменьшение предельных р и У] должно быть связано с ускорением этого процесса при повышении температуры. Если стабильность пересыщенных растворов рассматривать как результат взаимодействия растворимого с растворителем, действие температуры может быть приписано ослаблению связи частиц между собой и т. д. Более подробно этот вопрос рассматривается в 4 главы I и в главе V. [c.55]

В данной работе учитывается влияние скорости роста твердой фазы на гидродинамику и на процессы тепло- и массопереноса с самого начала, причем скорость перемещения границы фаз заранее не известна, ее надо определить в ходе решения. Учет перемещения границы фаз приведет к отказу от линейности потоков по величинам переохлаждения и пересыщения. Толщины диффузионного и теплового пограничных слоев, скорость роста твердой фазы вдоль поверхности кристалла не остаются постоянными. В пределах диффузионного слоя происходит тангенциальное движение жидкости. Тепло-и массоперенос рассматривают совместно, связывая температуру кристаллизации твердой фазы с величиной концентрации примеси у поверхности твердой фазы. Движение кристалла связано с наличием разности плотностей твердой и жидкой фаз, влияние разности плотностей на дополнительное движение жидкости перпендикулярно растущей поверхности кристалла также учитывается. [c.256]

Влияние температуры на предельные переохлаждения и пересыщения различно. С ростом температуры как абсолютное, так и относительное предельные пересыщения могут возрастать, уменьшаться или оставаться в данном интервале АГ почти постоянными. На рис. Н-2 приведены зависимости Ас п, = / (Г) для растворов различных солей, относившиеся как к первой (а) так и ко второй (б) границам метастабильности. [c.33]

В ЭТОМ отношении данные о влиянии перемещивания на предельные переохлаждения и пересыщения растворов азотнокислого натрия [И], приведенные в табл. И,8. [c.36]

Имеется еще ряд факторов, действующих на предельные пересыщения и переохлаждения. Отметим лишь некоторые факторы, представляющие наибольший интерес с практической точки зрения. Это прежде всего вязкость. Чем она выше, тем более высокие предельные переохлаждения и пересыщения достигаются. Используя различные добавки, изменяющие вязкость, можно решать задачи по стабилизации пересыщенных растворов. Существенное влияние на и Асц оказывают электрические [18, 30] и [c.37]

Влияние перемешивания на предельные переохлаждения и пересыщения растворов азотнокислого натрия [И] [c.37]

Кальциевая селитра относится к ряду кристаллогидратов, легко образующих пересыщенные растворы. В отсутствие затравочных кристаллов растворы нитрата кальция допускают большие переохлаждения и пересыщения [12, 13]. По сути дела, если система не содержит уже готовых кристаллов, самопроизвольная кристаллизация невозможна. В присутствие затравки переохлаждения растворов нитрата кальция достигают 0,5—1,5 С в зависимости от скорости охлаждения. Таким образом, по ряду признаков Са(ЫОз), можно отнести к труднокристаллизующимся солям. Поскольку его гигроскопическая точка очень низка, Са(МОз)2 склонен к перекристаллизации и слеживанию при хранении. [c.205]

Двууглекислый натрий кристаллизуется в виде белых кристаллов, относящихся к моноклинной сингонии. Он умеренно растворим в воде. При 20 °С равновесная концентрация раствора этой соли равна 9,6 г на 100 мл НзО, а при 80 °С — 19,2. Бикарбонат натрия обладает сравнительно небольшим положительным температурным коэффициентом растворимости, склонен к образованию пересыщенных растворов. Степень предельного пересыщения или переохлаждения его растворов зависит от темпа охлаждения, гидродинамических условий и в известной мере от температуры насыщения. Данные о предельных переохлаждениях и пересыщениях приведены в табл. Х1,1. [c.219]

Предельные переохлаждения и пересыщения растворов бикарбоната натрия при скорости охлаждения 2 °С/ ч [c.221]

Кристаллизация из растворов (зарождение и рост кристаллов) возможна только в переохлажденной и пересыщенной по отношению к кристаллизующемуся веществу среде. Степень необходимого для начала кристаллизации пересыщения и переохлаждения среды определяется температурой, давлением и химическим составом среды. Зародыши или начальные частицы, вокруг которых протекает дальнейшее образование кристаллов, могут образоваться в результате действия самой кристаллизующейся среды, в которой вследствие теплового движения и пере- [c.383]

В качестве примера кристаллизационных структур дисперсных систем, возникающих как новые фазы в результате переохлаждения и пересыщения расплавов, можно назвать металлы и сплавы. В твердом состоянии все металлы и сплавы имеют кристаллическое строение. Переход из жидкого расплава в твердое состояние при охлаждении начинается с возникновения зародышей атомы металла ориентируются определенным образом в пространстве, образуя кристаллическую решетку зародыша. В сплавах компоненты могут сокристаллизоваться, а химические соединения между ними образуют свою кристаллическую решетку. В качестве центров кристаллизации могут выступать не только возникающие зародыши из самого металла, но и мельчайшие шлаковые и неметаллические включения. Рост числа и размеров кристалликов приводит к их срастанию и образованию поликристаллической структуры. Так как процесс кристаллизации развивается одвовременно из многих [c.386]

Скорость роста кристалла сложным образом зависит от температуры. Чем ниже температура расплава или раствора, тем ныше степень его переохлаждения и пересыщения и, казалось бы, больше скорость образования зародышей и роста кристаллов. Однако в действительности эта скорость возрастает до некоторого максимума, после чего понижается вследствие увеличения вязкости среды и уменьшения скорости дкнження мо- 1екул. [c.245]

В процессе этих наблюдений, повторенных с переменным ус-нехом и в расширенном виде в последующие десятилетия раз-.пичными исследователями, было выявлено одно, всегда воспроизводимое явление, заключающееся в том, что кристаллизация вызывается присутствующим или внесенным кристаллом того же рода. И. Т. Ловиц (1785), который особенно тщательно проверил это на примере ледяной уксусной кислоты, установив неэффективность других кристаллов, обнаружил, кроме того, подобное же поведение пересыщенных растворов. На основе многочисленных опытов он заключил, что переохлаждение и пересыщение могут возникать в отношении всех веществ и что нарушение этого состояния введением в систему кристаллов также является общим явлением. [c.13]

Наконец, рассмотрим надмолекулярную организацию ориентированных полимерных материалов. Следует отметить, что в настоящее время предложить некоторую общую модель надмолекулярной организации ориентированных полимеров не представляется возможным. И это обусловлено не только недостатком экспериментальных данных, но, главным образом, тем. что способ получения ориентированного. материала и условия ориентации в значительной мере определяют не только конкретную сгруктуру материала, но и принципы построения разных уровней надмолекулярного порядка. Поэтому попытки подхода к интерпретации свойств таких материалов с помощью однозначно выбранной модели, очевидно, не имеют большого смысла. Действительно, сами условия получения, например, волокон, предусматривающие высокие скорости экструдированпя растворов или расплавов, последующего резкого переохлаждения и пересыщения в условиях одновременной деформации при разных температурах, напряжениях и скоростях, приводят к тому, что в таких материалах реализуются разнообразные типы надмолекулярной упа ковкн неравновесных кристаллических структур, однозначное описание которых [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология