Марковникова нитрилы

Как показал Марковников [125], при употреблении нитрующей смеси требуется более высокая температура реакции, чем при азотной кислоте. Это объясняется тем, что и без того малая растворимость углеводородов в азотной кислоте еще более понижается в присутствии серной кислоты. Поэтому изложенный метод не получил применения в промышленности. [c.302]

Влияние концентрированной серной кислоты, имеющее место при применении так называемой нитрующей смеси, также характеризуется понижением окислительных свойств азотной кислоты. Отчасти это может объясняться тем, что концентрированная серная кислота связывает образующуюся при нитровании воду, которая способствует проявлению окислительных свойств азотной кислоты, отчасти также специфическим действием серной кислоты, чзо, возможно, сопряжено, как это предполагает Марковников с наличием в нитрующей смеси нитросерной кислоты. Таким образом, применением концентрированной серной кислоты ири одновременном охлаждении иногда удается осуществить довольно гладкое нитрование легко окисляющихся веществ, например анисового альдегида и т. п. (см. стр. 262). [c.197]

Большое значение реакция Коновалова имеет для определения строения парафиновых и циклопарафиновых соединений. С этой целью исследуемое вещество нитруют, продукт нитрования превращают в соответствующий альдегид или кетон, который затем идентифицируют обычным способом. В. В. Марковников показал, что при нитровании циклопарафинов разбавленной азотной кислотой наряду с нитропроизводными получаются дикарбо-новые кислоты с тем же числом атомов углерода, что и в цикле. [c.162]

Еще В. В. Марковников показал, что концентрированные азотная и серная кислоты реагируют друг с другом с образованием нитросерной кислоты, которая и является хорошим нитрующим средством [c.266]

Объектом исследования была выбрана на этот раз сначала фракция 80—82° кавказской нефти, отвечающая гексаметилену. Ее удельный вес был равен 0,752 (при 18°). Еще В. В. Марковников указывал, что фракция эта нитруется очень трудно. Опыты, поставленные мною в условиях, только что подробно описанных, лишь подтвердили это указание. Через 6 часов кипячение в открытом сосуде 100 мл углеводорода с азотной кислотой уд. в. 1,3—1,4, взятых в отношении 1 1,5, получалось обратно 63— 65 г углеводорода и не более 1,5—2 г тяжелого масла. Очевидно, реакция идет здесь слишком медленно. Для ускорения ее следовало бы повысить температуру, что возможно, конечно, только в запаянных сосудах. [c.84]

Марковников обратил внимание на то, что действие концентрированной азотной кислоты на ароматические углеводороды часто протекает очень бурно с выделением большого количества окислов азота, в то время как с нитрующей смесью реакция протекает значительно спокойнее и почти без образования окислов азота. С другой стороны, при смещении серной и азотной кислот, даже если обе безводны, наблюдается значительное выделение тепла если азотная кислота окрашена растворенными в ней окислами азота, она обесцвечивается при смешении с серной. Отсюда он сделал заключение, что серная кислота реагирует с азотной, причем образуется нитросерная кислота [c.442]

Позже М. Коновалов [2] и В. Марковников [3] начали, свои классические работы по нитрованию алифатических углеводородов, ставшие общепризнанными и широко известными. Особенно работами Коновалова в запаянных трубках впервые было показано, что парафиновые углеводороды могут нитроваться относительно легко и с хорошими выходами при определенных- условиях — высокие температуры и разбавленная азотная кислота. После этих первых успешных опытов изучение прямого нитрования парафиновых углеводородов не продолжа- [c.265]

Д.чя выделения отдельных углеводородов из бензипо-кероси-новых погонов нефти В. В. Марковников применял фракционированную перегонку в комбинации с химической обработкой выделенных дистиллятов. Перегонка велась с многошариковым дефлегматором с отбором узкокипящих фракций — сначала в пределах десяти, затем пяти градусов. Выделенные фракции обрабатывали дымяг],ей серной кислотой или же концентрированной серной кислотой и нитрующей смесью. При такой обработке в реакцию [c.75]

В. В. Марковников показал также, что нитрующая смесь (HNOз - Н2304) не действует на предельные углеводороды (парафины и нафтены) при обыкновенной температуре и лишь очень медленно реагирует при нагревании. [c.242]

Органические соединежня. В ш время как азотная кислота реагирует о третичными углеводородами Жирного ряда уже ири 0°, нитрующая смесь дежотнует на последние липп> при нагревании С другой стороны, ароматические соединения значительно легче нитруются смесью кислот, чем азотной кислотой В В Марковников объясняет это большей по сравнению с азотной кислотой способностью нитрогруппы смешанного ангидрида вступать в реакции двойного обмена. [c.150]

ДоМ и. Коновалова изучением реа щии нитрования ЩЯк-лических предельных углеводородрв занимался ряд исследовав телей (Байер, Вреден, В. В Марковников, Ф Ф. Бейлв-штейн, А А Курбатов и др ) Прю енрн в качестве нитрующего агента концентрированную азотную кислоту (удельный вес не ниже 1,38), эти исследователи получали при нитровании главным образом продукты окисления углеводородов при небольших выходах нитроеоединений i [c.233]

Роль серной кислоты при реакции нитрации по Марковни-кову. Давно известна роль серной кислоты при нитрации. В присутствии серной кислоты азотная кислота во многих случаях может быть почти полностью использована при нитрации (до содержания 0,5% HNO3 в отработанной кислоте) причем серная кислота не только усиливает нитрующее действие азотной кислоты, но одновременно ослабляет ее окисляющее действие на парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды. Марковников объясняет специфическое действие серной кислоты в ее смесях с азотной присутствием в этой смеси так называемой серноазотной кислоты [c.62]

В. В. Марковников полагал, что в нитрующей смеси образуется смешанный ангидрид HOSO2ONO2 (нитросерная или азотносерная кислота), который является реагентом нитрования вследствие высокой реакционной способности з . ключающегося в нем остатка азотной кислоты 2 . [c.144]

Марковников [8] впервые объяснил более сильный нитрующий эффект серноазотных кислотных смесей по сравнению с чистой азотной кислотой взаимодействием серной кислоты с азотной по схеме, приводящей к образованию нитросерной кислоты [c.47]

В последнее время внимание исследователей все более привлекает возможность осуществления реакции нитрования углеводородов при помощи окислов азота. В этом направлении большой вклад в пауку внесли работы П. П. Шорыгипа, А. В. Топчиева [17] и А. И. Титова [19] в области методов нитрования парафиновых и других углеводородов при помощи МОа или N204. Необходимо отметить, что впервые окислы азота в качестве нитрующего средства применил еще в 1881 г. В. В. Марковников [20] при нитровании некоторых нафтеновых углеводородов. Работы последних лет позволяют рассчитывать на возможность промышленного использования этого способа нитрования для получения нитропарафипов в промышленности. [c.24]

До Коновалова изучением реакции нитрования циклических предельных углеводородов занимался ряд исследователей (Байер, Вреден, Марковников, Оглоблин, Бейльштейн, Курбатов и др.)- Применяя в качестве нитрующего агента концентрированную азотную кислоту (уд. в. не ниже 1.38), эти исследователи получали при нитровании главным образом продукты окисления углеводородов при небольших выходах нитросоединени . [c.131]

Получение изобутилена из бутилового спирта брожения [89] и превра-1Ц0НИ0 этого доступного первичного спирта в триметилкарбинол [90] послужило началом новой очень важной серии работ А. М. Бутлерова — синтезов триметилуксусной кислоты, поптаметилэтанола, а также работ по выяснению строения пинаколина и открытию замечательной пинаколиновой перегруппировки. Об этом генезисе исследований А. М. Бутлерова В. В. Марковников говорил Зная, как приготовлять в больших количествах изобутилен, Бутлеров теперь занялся приготовлением более сложных производных с содержанием радикала третичного бутила. Таким образом, вызываются им на свет и исследуются подробно триметилуксусная кислота и нентаметилэтол [91]. Триметилуксусная кислота — первая органическая кислота с четвертичным углеродным атомом в молекуле — была получена Бутлеровым из триметилкарбинола через иодид и нитрил кислоты [92] [c.183]