Седиментации коэффициент сферических молекул

Коэффициент седиментации сферических молекул с близкими значениями степени гидратации и парциального удельного объема прямо пропорционален Это весьма полезный вывод. Если, к примеру, мы изучаем различные ассоциированные формы белковых субъединиц, то нетрудно установить при помощи седиментационных измерений, как соотносятся их молекулярные массы, при условии, что среди этих форм нет ни одной, слишком отличной от сферы. Уравнение (11.35) широко используют для оценки молекулярных масс при некоторых предположительных значениях степени гидратации. В боль- [c.239]

Поскольку фактический молекулярный вес, вычисленный из коэффициентов седиментации и диффузии, равен 44 ООО, можно считать, что молекула яичного альбумина не является сферической. [c.617]

Из уравнения (II. 12) видно, что для вычисления М надо определить не только константу седиментации 5 вещества, но и его коэффициент диффузии О. Уравнение (11.12) остается справедливым как для сферических частиц, так и для частиц несферической формы, поскольку величины 5 и /) изменяются приблизительно одинаково с формой частиц. Поэтому, определив по уравнению (II. 12) молекулярный вес несферических частиц, можно затем рассчитать радиус г сферической частицы, обладающей той же массой, и, подставив эту величину г в (П. 4), рассчитать ожидаемый коэффициент диффузии Во, которым обладало бы исследуемое вещество, если бы его молекулы или частицы имели сферическую форму. Сравнивая величину с фактически измеренной для данного вещества величиной коэффициента диффузии О, можно найти отношение 0 0, которое является мерой отклонения формы частиц от сферической. Придавая уравнению (II. 4) более общий вид [c.43]

Из уравнения (11.14) видно, что для вычисления М надо определить не только константу седиментации S вещества, но и его коэ и-циент диффузии D. Уравнение (И. 14) остается справедливым как для сферических частиц, так и для частиц несферической формы, поскольку величины S и D изменяются приблизительно одинаково с формой частиц. Поэтому, определив по уравнению (П. 14) молекулярный вес несферических частиц, можно затем рассчитать радиус г сферической частицы, обладающей той же массой, и, подставив эту величину г в (П.6), рассчитать ожидаемый коэффициент диффузии D , которым обладало бы исследуемое вещество, если бы его молекулы или частицы имели сферическую форму. [c.40]

Во-вторых, с помощью физико-химических методов, применимых. к белковым растворам, можно установить молекулярный вес. Он может быть определен несколькими различными приемами, при условии, если материал монодисперсен. К таким приемам относятся методы измерения осмотического давления, светорассеяния, седиментационного равновесия и измерения скорости седиментации и диффузии. Все эти приемы основаны на различных принципах и часто дают не вполне совпадающие результаты. Это объясняется тем, что получаемые данные зависят не только от размеров и массы, но и от. электрического заряда, формы и степени гидратации белковых молекул. При измерении скорости движения частиц (например, скорости диффузии или скорости седиментации) хорошие результаты получаются только для тех молекул, форма которых близка к шарообразной, ибо они ведут себя в соответствии с изученными закономерностями. Отклонение от сферической формы (фибриллярные белки) и гидратация молекул приводят к различным ошибкам, так как движение молекул замедляется в результате увеличения коэффициента трения или эффективного размера частиц. [c.128]

Крис и Найт [19] приложили этот подход к изучению веществ, определяющих группу крови. Эта работа содержит множество экспериментальных данных и обсуждение, в которых заключено гораздо больше информации, чем можно привести в этом вводном курсе. Значения коэффициентов седиментации упомянутых веществ сильно зависят от концентрации и удовлетворяют приведенному выше линейному закону для обратной величины 1/5. Предельные значения несколько зависят от температуры. В случае характеристической вязкости температурная зависимость выражена сильнее, что говорит о весьма асимметричной или вытянутой молекулярной конформации этих гликопротеидов. Судя по величине отношения Й8/[т1], их конформация близка к сферической. Вместе с тем по уравнению вязкости Эйнштейна фактор формы оказался равным 60. Эти результаты согласуются с тем, что исследуемые молекулы представляют собой гибкие нити, свернутые в статистические клубки. Добавление додецилсульфата натрия не вызывает заметных изменений во вторичной структуре и в серологических свойствах этих молекул. Все эти данные говорят о том, что вещества, определяющие группу крови, не обладают вторичной структурой. [c.144]

Помимо молекулярного веса и распределения по молекулярным весам, большое значение для определения поведения полимерных молекул в растворе имеет их форма. Некоторые сведения о форме частиц могут быть получены из подробного изучения коэффициентов трения, определяющих скорость седиментации и диффузию. Коэффициент трения для удлиненных молекул всегда больше, чем для сферических частиц того же молекулярного веса. [c.558]

Физические свойства овомукоида, изученные различными авторами, приведены в табл. 3. Характер седиментации не зависит от величины pH в пределах от 1,4 до 11,6 и не зависит от концентрации в пределах 0,5—1,5% [14]. Подробных исследований формы молекулы овомукоида не проводилось, но отношение фрикционных коэффициентов, равное 1,35, характерно для глобулярного белка приблизительно сферической формы, что согласуется с небольшим содержанием а-спирали в овомукоиде, установленным дисперсией оптического вращения (см. ниже). [c.33]

Так как действительный молекулярный вес, вычисленный из коэффициентов-диффузии и седиментации, равен 44000, то можно считать, что молекула яичного-альбумина не является сферической. [c.612]

Если молекулы не имеют сферической формы, то коэффициент седиментации сам по себе нельзя использовать для определения молекулярного веса оседающего вещества. Однако при измерении и коэффициента седиментации и коэффициента диффузии молекулярный вес вещества можно вычислить, не делая никаких предположений о форме молекул. Уравнение, на котором основывается это вычисление, может быть выведено путем приравнивания центробежной силы, действующей на частицу, силе трения (где / — коэффициент трения молекулы, а б.г1й1 — скорость седиментации). Центробежная сила, действующая на частицу с массой т и парциальным удельным объемом V, суспендированную в среде с плотностью р, равна [c.614]

При расчетах предполагается идентичпость коэффициентов трепия при седиментации и диффузии, что является недоказанным в случае образования рыхлых структур при диффузии двигаются отдельные частицы, а при седиментации в центробежном поле смещается вся совокупность частиц. Для выяснения формы молекул комбинируют определение молекулярного веса с вычисленным коэффициентом трения движущихся в жидкости частиц и получают константу дисимметрии /// . Для нгара это отношение равно единице. Отклонение от этого значения означает отклонение формы молекул от сферической. [c.33]

Гиббонс [84] предположил, что групповые вещества, выделенные из кисты яичника, могут рассматриваться как гомологичные полимеры, так как они значительно отличаются друг от друга по молекулярному весу, но имеют сходный химический состав. Подставив полученные ранее величины коэффициента седиментации и молекулярных весов этих веществ в соог ветствующие уравнения, Гиббонс показал, что форма молекул групповых веществ должна представлять неупорядоченный клубок. Позднее Крит и Найт [85] подробно изучили отношение концентрационно зависимого коэффициента Ks к характеристической вязкости [т1[ для высокоочищенных, легко растворимых групповых веществ. Величина К5 [ц оказалась постоянной и равной 1,5. Сравнив эту величину с величино11 С5/[т]] = 1,6 0,26, полученной для большого ряда синтетических полимеров, с молекулами в виде неупорядоченного клубка [86] и приняв во внимание, что для многих известных белков с компактной упаковкой и приближенно сферической формой величина А"8/[г ] близка 1,6, авторы пришли к выводу о приближенно сферической форме молекул групповых веществ крови. В дальнейшем из рассмотрения величин характеристической вязкости для сильно развернутых молекул Крит и Найт [851 заключили, что молекулы групповых [c.175]

Таким образом, для сферических частиц коэффициент диффузии обратно пропорционален корню кубическому из молекулярного веса. Конечно, если частицы или молекулы не имеют сферической формы, то значение молекулярного веса, вычисленное по уравнению (13), будет неверным. Однако это уравнение действительно дает максимальный молекулярный вес, который находится в соответствии с величинамии V. Для несферической частицы молекулярный вес будет меньше. Точное значение молекулярного веса может быть вычислено, если известны коэффициенты диффузии и седиментации (стр. 614). [c.612]

Если молекулы не сферические, то коэффициент седиментации сам по себе нельзя использовать для определения молекулярного веса оседающего вещества. Однако если измеряются и коэффициент седиментации и коэффициент диффузии, то молекулярный вес вещества можно вычислить, не делая никаких предположений о форме молекул. Уравнение, на котором основывается это вычисление, может быть выведено путем прирав- [c.615]